Большинство - спектр
Cтраница 2
Подавляющее число спектров, измеренных с участием авторов, а также все оригинальные спектры, заимствованные из монографий [10, 11], и большинство спектров, взятых из работ других советских авторов, получены и измерены в идентичных условиях. [16]
Как видно уже из двух приведенных примеров, интерпретация фотоэлектронных спектров - не простая задача, поэтому в настоящее время для большинства спектров однозначна интерпретация отсутствует. [17]
По аналогии можно заключить, что предельный случай сильного возмущающего кубического поля лишь редко может передавать все характерные особенности истинных спектров, если пренебречь взаимодействиями t g - eg, и, действительно, большинство спектров можно интерпретировать только на основании рассмотрения полей промежуточной силы с включением взаимодействий описанных выше типов. Однако предельный случай сильных полей является очень полезным приближением, поскольку он позволяет найти окончательные уровни, в которые должны превратиться теоретически энергетические уровни свободного атома при очень больших значениях А. [18]
Интенсивность В дается в процентах по отношению к базисному пику, имеющему наибольшую интенсивность в спектре, которая условно приравнивается к 100 единицам. Большинство спектров табулируется именно таким образом. Мера интенсивности 2 ( %) определяется как отношение высоты отдельного пика к сумме высот всех пиков, проявляющихся в масс-спектре. Такой способ представления интенсивности иногда используют при сравнении спектров различных соединений. Масс-спектры в табличной форме довольно трудны для обозрения. [19]
В этом разделе мы применим рассмотренную выше теорию сверхтонких взаимодействий к некоторым предельным случаям: а) пределу свободного иона, б) случаю предельной анизотропии, в) кубической симметрии и г) случаю, когда необходимо учитывать примеси состояний с различными / к основному состоянию. Большинство спектров, полученных при исследовании эффекта Мессбауэра на редкоземельных элементах, интерпретировалось в предположении, что для них с хорошей точностью выполняются условия, определяющие какой-либо из указанных случаев. [20]
Члены, учитывающие ядерное зеемановское взаимодействие, можно опустить, поскольку, как мы видели в гл. Большинство спектров свободных радикалов можно удовлетворительно объяснить в первом порядке теории возмущений. [21]
Интенсивности линий оценивались визуально. Большинство спектров индивидуальных углеводородов, использованных при анализе состава фракций, заимствовано из той же монографии. [22]
 |
Значения для переходов в электронные состояния с Л. 12 4 эв. [23] |
С другой стороны, триплетным состояниям в спектрах, полученных с помощью электронных спектрометров, соответствуют малые пики не только в силу малости соответствующих сечений, но и потому, что рассеяние электронов с возбуждением триплетиых состояний более изотропно, в то время как при возбуждении синглетпых состояний наблюдаются резкие максимумы в направлении пучка первичных электронов. Поскольку большинство спектров было получено при малых углах рассеяния, в них преобладают пики, соответствующие возбуждению сингле-тов. На больших углах величина пиков возбуждения триплетов сравнивается или даже превосходит пики синглетов. [24]
Спектры поглощения моноциклических ароматических фракций, кипящих в интервале 165 - 200 С, представляют собой ( рис. 180 и 181) полосу поглощения в области 240 - 280 M L, которая имеет четко выраженную структуру. В большинстве спектров максимумы поглощения приходятся на одни и те же длины волн: 253, 259, 262, 265, 273 и 276 M L. Положение этих максимумов соответствует главным максимумам поглощения моно -, ди - и триалкилзамещенных бензолов. [25]
Случай, показанный на кривых б, может приводить к появлению двух, довольно хорошо выраженных максимумов, которые могут проявляться в удвоении всех колебательных прогрессий, если величина АЕ мала ( рис. 43, б), или, если & Е велико, в виде набора синглетных полос, либо сопровождаемых двойными полосами, либо сильно увеличенных по числу и сложности. В большинстве спектров неорганических соединений наблюдается очень мало случаев колебательной тонкой структуры, а поэтому синглетные пики, ассоциирующиеся обычно с переходами, связывающими невырожденные состояния, могут появиться только в виде дублетов или по крайней мере иметь асимметричный контур. [26]
Двойная связь повышает интенсивность пиков молекулярных ионов в гораздо большей степени, чем кольцо; еще сильнее повышает интенсивность этих пиков тройная связь. В большинстве спектров перфторпарафинов пик молекулярных ионов не наблюдается, он составляет менее 1 % от максимального пика в спектрах перфторциклопарафинов; в спектре CeF12 этот пик исчезаю-ще мал. Филд и Франклин [636] считали, что это вызвано тем, что для рассматриваемой молекулы наиболее вероятным процессом ионизации является отрыв ионов F -, который также может вызвать появление пиков ионов ( М - F) если последние образуются в результате создания ионной пары. Аналогичные процессы могут протекать и в других случаях. Для осколочных ионов не наблюдается максимума в области С3, как это имело место в случае углеводородов, однако интенсивные пики внутри каждой группы сходны с соответствующими пиками в спектрах углеводородов; большей распространенностью обладают ионы с нечетным значением массы. [27]
Автор надеется, что данная книга будет полезной для химиков-органиков любой квалификации. Аспиранты и научные сотрудники, не являющиеся спектроскопистами, смогут использовать ее как справочник при интерпретации большинства спектров, а для студентов она может служить учебным пособием при изучении курса идентификации органических соединений или курса физических методов анализа органических соединений. [28]
Для исследования аминов особенно удобно в качестве растворителя применять трифторуксусную кислоту, которая является отличным растворителем для многих органических соединений. Она содержит лишь один протон, который дает сигнал в достаточно слабом поле ( - 1 2 т) и поэтому не мешает интерпретации большинства спектров. Соответствующие сигналы представляют собой уширенные синглеты, если избыток кислоты недостаточен для подавления быстрого химического обмена, или размытые триплеты при большом избытке кислоты. [29]
Исследование большого числа спектров позволяет вывести общие правила, которьШ подчиняется поведение различных типов соединений. В литературе можно найти таблицы фрагментов, которые образуются наиболее часто, а также атласы стандартных спектров. С их помощью опытный оператор может адекватно интерпретировать большинство простых спектров, встречающихся в эксперименте. [30]
Страницы: 1 2 3