Большинство - спектр
Cтраница 3
Они приводят к появлению особенностей на спектрах, которые, например, на рис. 2.2 ( с) отмечены словом потери. Специальное изучение таких спектров потерь часто называют спектроскопией потерь энергии электронов. При изменении энергии первичного пучка пики потерь движутся по шкале энергий вслед за упругим пиком ( связанным с электронами, не потерявшими энергии), но на фиксированном расстоянии от него. Самыми заметными пиками в большинстве спектров потерь являются пики за счет поверхностных и объемных плазмонов. Но могут наблюдаться и множество других особенности в спектрах, которые связаны с возбуждением электрона из основного состояния в какое-нибудь пустое состояние или полосу выше уровня Ферми. [31]
После преобразования выходных сигналов приборов в цифровую форму их передают в буферные запоминающие устройства, относящиеся к программе приема данных MSDAT. Обработка этих сигналов производится всякий раз после заполнения буферного устройства. Программа MSDAT решает: переслать ли спектр на диск для дальнейшей обработки с помощью программы МАСО или вообще аннулировать. На этом этапе обработки отбрасывается большинство спектров, представляющих собой базовую линию или размытый фронт хроматографического пика. [32]
Отнесение поглощения в области 3200 - 3300 см 1 к валентным колебаниям NH не вызывает сомнений. Любые нормальные колебания с такими частотами должны быть валентными колебаниями с участием водорода; такое поглощение всегда наблюдается у комплексов аминов, даже содержащих только один атом водорода. В большинстве опубликованных спектров не содержится никаких данных об этом поглощении, за исключением указаний на его существование. Это объясняется рядом причин. Большинство спектров получено для твердых веществ, приготовленных каким-либо из обычных методов, а эта область спектра сильно страдает от недостатков приготовления образцов. Во-вторых, большинство опубликованных спектров получено с оптикой из NaCl, которая не обеспечивает наилучшего возможного разрешения в данной области. Далее, имеются многочисленные эффекты, связанные с твердым состоянием, обусловливающие смещение, расширение и увеличение числа полос. Следовало бы ожидать, что при предположении о пренебрежимо малом взаимодействии между лигандами у комплексов NH3 должны появляться две полосы валентных колебаний NH, происходящих от симметричного и асимметричного колебаний. При некоторых исследованиях твердых веществ [198] были разрешены две отдельные полосы, но относятся ли они к двум указанным колебаниям, пока достоверно не известно. Они исследовали ряд комплексов платины и палладия, содержащих аммиак и первичные или вторичные амины и растворимых в органических жидкостях, и использовали для получения лучшего разрешения оптику из LiF. Их результаты отчетливо показывают, что в этих случаях спектры твердых тел не могут быть надежно интерпретированы из-за сильных влияний особенностей твердого тела, из которых одной из наиболее существенных является образование водородных связей. Они установили также, что в растворах в СС14 происходит ассоциация через посредство водородных связей, а это сильно усложняет спектр. Из концентрационной зависимости отдельных полос они смогли определить, какие полосы относятся к неассоциированным моле улам. Они обнаружили также, что в смеси диоксана и четыреххлорис ого углерода большое влияние на спектр оказывает водородная связь с диоксаном. Найдено, что водород лиганда ( вторичного амина) обладает лишь небольшой склонностью к образованию водородных связей, авторы указали, что если для обнаружения электронных эффектов в тех комплексах, которые приходится исследовать в виде твердых веществ, используются смещения частот валентных колебаний N - Н, то следует изучать комплексы вторичных аминов. Несомненно, ряд фактов установлен и в других работах. [33]
 |
Результаты статистической обработки четырех масс-спектров тетрагидрофурана, сильно искаженных фоном хроматографической колонки ( сквалан. [34] |
Таким образом, наличие в спектре единичных пиков с большими погрешностями интенсивностей указывает на их перекрывание с пиками фона прибора. Так, в спектре тетрагидрофурана ( см. рис. 2.5), полученном усреднением четырех спектрограмм, записанных в ходе хрома-то-масс-спектрометрического анализа, относительные погрешности интенсивностей всех пиков с / ОТн 1 % составляют 1 - - 15 %, что соответствует хорошей воспроизводимости полученных данных. Такая погрешность обусловлена неучтенным фоном прибора ( примесью СО2 в газе-носителе), за счет которого данный сигнал оказывается невоспроизводимо завышенным. Параметр / С для рассматриваемого спектра равен 133, а без пика с т / г 44 - НО. Следует подчеркнуть, что значения К 100 типичны для большинства спектров, записанных на хромато-масс-спектрометрах, и обусловлены некоторыми искажениями спектров при их сканировании в момент выхода хроматографических пиков. [35]
На декатионированном цеолите Y даже при - 78 С найдена очень небольшая концентрация адсорбированных молекул - возможный признак низкой каталитической активности этого цеолита. Бен Таарит и др. [142] также не обнаружили адсорбированной NO на декатионированном цеолите Y. Дегидроксилированный цеолит Y проявляет каталитическую активность в разложении NO, близкую к, активности NaY; тип адсорбции на этих образцах несколько различается. Частоты наблюдаемых полос поглощения показаны в табл. 3 - 10, а в табл. 3 - 11 дано отнесение полос. Вид поверхностных соединений в данном случае зависит от типа цеолита. В большинстве спектров найдено шесть и более полос поглощения. Эти полосы отнесены к трем различным соединениям: адсорбированная N0, адсорбированная N202 и продукты диспропор-ционирования окиси азота; причем удалось установить, что N202 существует как в цис -, так и в транс-формах. [36]
Страницы: 1 2 3