Подавляющее большинство - молекула
Cтраница 3
В структуре ближнего порядка за счет различной упаковки частиц в разных микрообъемах вещества потенциальная энергия молекул различна. Аморфное состояние характерно тем, что кинетическая энергия подавляющего большинства молекул недостаточна для их выхода из потенциальной ямы - именно поэтому считают вещество в аморфном состоянии переохлажденной жидкостью. [31]
Нарисованная картина строения молекулы создает впечатление о полном обезличивании атомов, из которых построена молекула; вместе; с, тем ряд экспериментальных данных ( например, рентгеновские, спектры молекул) свидетельствует о том, что в подавляющем большинстве молекул сохраняется индивидуальность атомов и лишь некоторая часть атомных электронов при образовании молекулы переходит с атомных орбиталей на молекулярные орбитали. Конечно, оставшиеся у атомных ядер электроны подвергаются воздействию других атомных ядер и других электронов молекулы, но это воздействие не столь велико, чтобы существенно изменить их состояние. Электроны свободных атомов, переходящие на молекулярные орбитали, получили название валентных электронов, и таким образом перед исследователями встал вопрос о числе валентных электронов в том или ином атоме. [32]
Совокупность молекулярных орбиталей, занятых электронами, определяет электронную конфигурацию молекулы. Молекулы, в которых каждая из орбиталей заполнена двумя электронами, называются системами с закрытыми оболочками. К ним относится подавляющее большинство молекул. [33]
Когда константа СТВ положительна и обменный интеграл отрицателен, с ростом напряженности магнитного поля поляризация может менять знак. Как правило, следует ожидать, что обменный интеграл взаимодействия двух радикалов отрицателен. Действительно, для подавляющего большинства молекул основным является синглет-ный, а не триплетный терм. [35]
Класс диамагнитных молекул несравненно более широк, чем класс парамагнитных молекул. Последние являются скорее исключением. Это объясняется тем, что подавляющее большинство молекул содержит валентные связи, образованные парой электронов с антипараллельными спинами. Обычно у подобных молекул равен нулю не только суммарный спиновый момент, но и суммарный момент движения около ядра. Таким образом, диамагнитными являются тела, построенные из атомов и ионов, примеры которых мы привели, и почти все тела, строительными камнями которых являются молекулы, следовательно, почти все органические вещества. [36]
В молекулах окиси этилена и циклопропана ( по Байеру, Кар-реру и многим другим) приблизительно одинаковое напряжение, и это сообщает им некоторые общие свойства. Но вместе с тем молекула окиси этилена проявляет свойства, резко отличающие ее не только от циклопропана, но и от других кислородсодержащих гетероциклов. Эти свойства не вытекают из факта наличия напряжения в молекуле окиси этилена, они как-то обусловлены значительным изменением поведения ат & ма кислорода в ее молекуле по сравнению с подавляющим большинством других кислородсодержащих молекул, в первую очередь различных эфиров. В работе16 рассмотрены эти особенности окиси этилена. Например, циклопропан реагирует с бромистым водородом только при нагревании, а окись этилена - даже при - 80 С. Циклопропан изомеризует-ся в пропилен17 при температурах выше 550 С, окись этилена изо-меризуется в ацетальдегид при температурах ниже 400 С. Циклопропан в воде почти нерастворим и в разбавленных водных растворах не окисляется перманганатом калия даже при нагревании до 200 С; окись этилена смешивается с водой в любых отношениях и легко окисляется перманганатом калия. При 370 С циклопропан в газовой фазе окисляется кислородом в 13 раз медленнее, чем окись этилена18 в тех же условиях. [37]
В результате магнитное поле изменяет вероятность рекомбинации РП. Вероятность рекомбинации зависит от начального спинового состояния РП. Для дальнейших рассуждений будем предполагать, что два радикала могут рекомбинировать только при выполнении двух условий: ( а) партнеры РП должны оказаться на радиусе рекомбинации, т.е. радикалы должны сблизиться настолько, чтобы волновые функции неспаренных электронов сильно перекрывались и ( б) РП должна быть в синглетном спиновом состоянии, учитывая, что в подавляющем большинстве молекул основное состояние является синглет-ным. [38]
РП в клетке может находиться в двух электронных спиновых состояниях: синглетном или три-плетном. Вероятность рекомбинации РП в этих состояниях неодинакова. Действительно, для подавляющего большинства молекул основное электронное состояние является синглетным, а триплет-ное - возбужденным. Устойчивый продукт должен возникать из синглетных РП. [39]
Этот метод [232] основан на разложении молекулярного пучка, выходящего из печи с малым отверстием, сильно неоднородным магнитным полем. Он применим к парам веществ, электронные оболочки молекул которых обладают магнитным моментом, отличным от нуля. Однако в невозбужденном состоянии подавляющее большинство молекул имеет нулевой орбитальный магнитный момент. Поэтому метод этот может быть использован для веществ, атомы которых имеют спиновый магнитный момент, и димерных молекул, образованных из этих атомов. [40]
Населенность колебательных уровней основного состояния убывает по мере возрастания энергии уровня, так что при обычных температурах подавляющее большинство молекул находится на нижних уровнях. Поэтому поглощение соответствует возбуждению главным образом с этих нижних уровней. За время пребывания молекул в возбужденном состоянии ( 10 - 8 - 10 - 9 сек) успевает произойти перераспределение их по колебательным уровням этого состояния. В результате этого перераспределения, сопровождающегося обменом колебательной энергией возбужденных молекул со средой, у молекул устанавливается такой запас колебательной энергии, который соответствует температуре среды. При этом подавляющее большинство молекул опускается на нижние колебательные уровни возбужденного состояния. Длительность такого перераспределения составляет примерно 10 - 13 сек, что на несколько порядков меньше общего времени пребывания молекулы в состоянии возбуждения. [41]
Надо отчетливо понимать, что метод МК-ССП, обсуждавшийся в разд. Бендера и Дэвидсона, так как этот метод дает возможность получить оптимальные орбитали и значения коэффициентов в разложении любой заданной длины, хотя полные вычисления этим методом МК-ССП такой высокой точности еще, по-видимому, и не проведены в настоящее время. В этом отношении вычисления, проведенные Клементи и Вейярдом [24] по ограниченному варианту метода МК-ССП, оказались весьма многообещающими. Однако несмотря на все это, совершенно очевидно, что подавляющее большинство химически важных молекул, по-видимому, навсегда останется вне пределов досягаемости точных неэмпирических расчетов. [42]
Q 3, индуцирует образование РНК-зависимых РНК-полимераз. Эти ферменты ответственны за воспроизведение фаговой РНК в клетке-хозяине. Было показано, что РНК-полимеразы, индуцируемые фагами MS2 и Q 3, в отличие от других полимераз используют в качестве затравки только РНК из того же вида фага. Другими словами, фермент фага Q 3 не способен использовать в качестве затравки РНК из фага MS2, и наоборот. РНК из других источников также не могут служить затравкой для этих ферментов. Такая специфичность весьма существенна для размножения фага, так как подавляющее большинство молекул внутриклеточной РНК - это РНК клетки-хозяина. [43]
Страницы: 1 2 3