Перекись - уран
Cтраница 3
Перекись водорода осаждает желтоватую перекись урана, не растворимую в соляной кислоте. Присутствие сульфат-иона препятствует осаждению. Перекись урана растворяется в растворе карбоната аммония, образуя темножелтый раствор. [31]
Так как муравьиный альдегид in statu nascendi очень энергичный восстановитель, я подумал, что образовавшаяся перекись урана вполне могла быть восстановлена им с образованием низших окислов. Действительно, светложелтый осадок перекиси урана, приготовленный прибавлением нескольких капель перекиси водорода к раствору уксуснокислого урана, сначала становился под действием солнечных лучей в присутствии нескольких капель формальдегида зеленоватым, а потом превращался в фиолетово-коричневое вещество, полностью растворимое в уксусной кислоте. Без формальдегида перекись урана в тех же условиях не меняется в цвете и остается нерастворимой в уксусной кислоте, даже если подвергать ее действию солнечных лучей в течение нескольких дней. Таким образом, я имею некоторые основания предполагать, что аналогичное восстановление происходит при расщеплении углекислоты в присутствии раствора уксуснокислого урана. [32]
 |
Коэффициенты распределения урана, плутония и продуктов деления. [33] |
Раствор, содержащий уран, цирконий, ниобий и цезий, подвергают после нейтрализации азотной кислотой действию фтористоводородной кислоты в присутствии SnCb. При этом уран в виде UF4 переходит в осадок, а-продукты деления остаются в растворе. Осаждение урана возможно также в виде уранилтриацетата натрия и перекиси урана. [34]
Очистка ( аффинаж) урана производится в настоящее время преимущественно трибутилфосфатом или метилизобутилкето-ном, что обеспечивает получение урана высокой степени чистоты, который может быть использован в ядерных реакторах. Примеси, в особенности В, Cd, Sra, Eu, Gd, Dy, обладают высокими сечениями захвата нейтронов и при содержании их в уране значительная часть нейтронов будет теряться. В результате проведения цикла очистки уран получается в виде диураната аммония, перекиси урана и нитрата уранила, которые затем прокаливанием переводятся в трехокись урана. [35]
Однако и после этого в составе уранилнитрата еще остаются некоторые примеси. Чтобы избавиться от них, применяется специальный метод перевода уранилнитрата в твердую фазу. К его раствору добавляют перекись водорода. Получаемая при этом перекись урана содержит лишь небольшое количество железа, марганца, кремнезема и других элементов, в сумме не превосходящее миллионных долей урана, а главное, практически не остается таких элементов, как бор, литий, кадмий и редкие земли, являющиеся настоящими ядами при производстве атомной энергии. [36]
Во всех тех случаях, когда, наличие натриевой соли в конечном растворе недопустимо, лучше пользоваться не перекисью натрия, а перекисью водорода. Процесс обработки, вообще говоря, заключается в добавке некоторого стехиометрического избытка перекиси против содержания присутствующего железа, в отрегулирова-нии рН путем введения соответствующего основания ( часто окиси или гидроокиси обрабатываемого металла) и в отделении осадка. Иногда разделение можно осуществить, превратив ион того или иного металла в нерастворимую форм - перекись металла. Например, перекисью водорода пользуются для осаждении перекиси урана из растворов ураниловых солей в одном из процессов производства весьма чистого металлического урана. При некоторых гальванотехнических процессах операции очистки можно проводить путем окисления перекисью водорода и осаждения в самой ванне, что связано с некоторыми дополнительными преимуществами; например, при этом методе исключается возможность точечной коррозии при высоких плотностях тока. В присутствии перекиси водорода повышается также белизна осадков олова и цинка. [37]
При нагревании с Th разбавленной кислотой или такими солями, как хлорное железо или нитрат уранила, гидроокись тория легко пептизуется в коллоидный гидрозоль. Отношение перекиси к торию является функцией условий осаждения, а формула осажденного вещества-различна для различных анионов. Идеальная формула, вероятно, Th ( 00) 3 l - - 2 5 H20, где А означает анион. Вопрос о формуле перекиси торий, видимо, более сложен, чем вопрос о формуле перекиси урана. [38]
В отличие от большинства металлов уран извлекают не плавлением руды, а в результате гидрометаллургических операций растворения, осаждения, экстракции, ионного обмена. Это обусловлено необходимостью особо тщательно очищать уран от многочисленных примесей. Кроме того, гидрометаллургическому способу выделения урана благоприятствуют свойства его соединений. Так, уранилнитрат избирательно экстрагируется кислородсодержащими органическими растворителями ( трибутилфосфа-том, этиловым эфиром и др.), а перекись урана полностью осаждается перекисью водорода из слабокислых солей уранила. [39]
После некоторых поисков я остановился на солях урана, которые казались подходящими для моих исследований. Можно было, следовательно, ожидать, что углекислота будет хотя бы частично расщепляться под действием лучей, поглощенных раствором урановой соли. С другой стороны, эти соли являются очень чувствительным реактивом на перекись водорода. Я считал, что надугольная кислота, появляющаяся вследствии разложения углекислоты, должна образовывать с урановой солью надуглекислый уран, неустойчивое соединение, которое сейчас же по образовании должно распасться на углекислоту и перекись урана. Таким образом, расщепление углекислоты, протекающее по предложенной мною схеме, должно было сказаться в появлении осадка перекиси урана. [40]
По истечении некоторого времени мутность усиливалась, и при прекращении тока углекислоты образовывался незначительный осадок, частично желто-коричневый, частично лиловато-коричневый, который, будучи перенесен на фильтр и промыт, окрашивался в серо-лиловый цвет. Оставленный на фильтре на воздухе осадок окрашивался в светложелтый цвет и превращался в гидрат окиси урана. Этот осадок растворялся в уксусной кислоте, образуя желтый уксуснокислый уран, и оставлял на фильтре желто-коричневое пятно, нерастворимое в избытке уксусной кислоты, но исчезающее при прибавлении капли соляной кислоты. Осадок представляет собой, следовательно, не что иное, как ту же смесь гидратов окиси и закиси урана, которая получается при освещении солнечными лучами раствора щавелевокислого урана; возможно, что осадок содержит еще следы перекиси урана, так как появляется нерастворимое в уксусной кислоте желто-коричневое пятно. [41]
После некоторых поисков я остановился на солях урана, которые казались подходящими для моих исследований. Можно было, следовательно, ожидать, что углекислота будет хотя бы частично расщепляться под действием лучей, поглощенных раствором урановой соли. С другой стороны, эти соли являются очень чувствительным реактивом на перекись водорода. Я считал, что надугольная кислота, появляющаяся вследствии разложения углекислоты, должна образовывать с урановой солью надуглекислый уран, неустойчивое соединение, которое сейчас же по образовании должно распасться на углекислоту и перекись урана. Таким образом, расщепление углекислоты, протекающее по предложенной мною схеме, должно было сказаться в появлении осадка перекиси урана. [42]
Страницы: 1 2 3