Cтраница 2
Недостатком чистой перекиси водорода как окислителя является сравнительно высокая температура замерзания. Однако этот недостаток может быть несколько исправлен, если применять водные растворы, поскольку растворы перекиси водорода будучи двухкомпонентной системой НгО2 - Н2О имеют не точку, а некоторую область замерзания. [16]
Получение чистой перекиси водорода методом дсгтилляции было разработано Вольфснштейном. Сначала он установил, что 4 5 % - ный раствор перекиси водорода нагреванием на нодяыой бане при 75 может быть сконцентрирован до 8 7 % - того с 89 7 % - ным яыходом. [17]
По прибавлении чистой перекиси водорода 1 или хлорной ртути на холоду 2 из бисульфита натрия по уравнению 2 NaHSO3 - J - Н0О2 Na2SO4 H2SO4 H2O или 2 NaHSO3 - j - HgCl2 Hg ( SO3Na) 2 2 HC1 сейчас же освобождается кислота, которую можно определить титрованием щелочью в присутствии метилоранжа. Оба способа дают возможность определить кислый сульфит в присутствии свободной сернистой кислоты или свободную сернистую кислоту в присутствии серной и других кислот. [18]
Опыты с чистой перекисью водорода были повторены несколько раз, но все они дали отрицательные результаты. [19]
Для непосредственного получения чистой перекиси водорода одним из наиболее удобных способов является ее синтез из элементов в тихом разряде. [20]
В сухом чистом бензоле чистая перекись водорода нерастворима. Даже при добавках спирта не происходит полной смешиваемости. [21]
Порции по 10 см3 раствора чистой перекиси водорода были разбавлены ( А) нормальной серной кислотой и ( Б) нормальной уксусной кислотой до 100 см3; пробы по 5 см3 этих растворов титровали в описанном мною приборе раствором пермаиганата, при одновременном собирании выделяющегося кислорода. Полученные результаты приведены в нижеследующей таблице. [22]
В присутствии титана вводят избыточное количество чистой перекиси водорода, сохраняя ее в растворе до окончания процесса осаждения. Установив концентрацию серной кислоты в растворе несколько выше 10 % по объему, прибавляют свежеприготовленный 10 % - ный раствор ( NH4) 2HPO4 в 10 - 100-кратном количестве по отношению к необходимому по соотношению Zr: 2Р, причем больший избыток осадителя требуется при содержании малых количеств циркония. Если по истечении двух часов выделяется значительный осадок фосфата циркония, вводят мацерированную бумагу, дают отстояться и фильтруют. Если же осадок невелик, оставляют на ночь при комнатной температуре, а при содержании очень малых количеств циркония стакан покрывают часовым стеклом и оставляют стоять на 2 - 3 дня. В том случае, когда осадок необходимо исследовать, фильтруют через бумажный фильтр, в противном случае для фильтрования можно пользоваться тиглем Гуча, обработанным до взвешивания так же, как в процессе анализа. Осадок промывают холодным 5 % - ным раствором нитрата аммония до удаления избытка фосфата. Для промывания небольших осадков требуется примерно 300 мл раствора нитрата аммония. Точно установить необходимое количество промывной жидкости невозможно, так как промывные воды никогда не бывают свободными от фосфора вследствие гидролитического разложения осадка. Чтобы избежать растрескивания осадка во время прокаливания, влажный фильтр с осадком сушат в тигле, осторожно нагревают до обугливания бумаги и затем, прикрыв почти все отверстие тигля крышкой, очень осторожно прокаливают до сгорания угля. Под конец прокаливают на паяльной горелке. [23]
Если смешать чистую хромовую кислоту с чистой перекисью водорода, не содержащей кислоты, то желто-оранжевая жидкость приобретает темный коричнево-красный цвет, который понемногу исчезает при выделении кислорода и уступает место первоначальному оранжевому окрашиванию. [24]
Работами различных исследователей с очевидностью установлено, что чистая перекись водорода любой концентрации, свободная от загрязняющих катализаторов, в совершенно чистом сосуде из некаталитического материала представляет собой весьма устойчивое соединение. Так, типовые данные, полученные для высококачественной нестабилизированной перекиси водорода, находившейся в сосуде с отношением поверхности к объему 0 7 см 1, показывают, что скорость разложения 90 % - ной перекиси водорода при 50 не превышает 0 0010 % в час, а возможно даже значительно меньшего процента. [25]
Гидроперекись уксусной кислоты получается при хорошем охлаждении действием чистой перекиси водорода на уксусный ангидрид в присутствии 1 % концентрированной серной кислоты с последующей перегонкой в вакууме. [26]
Интересно, что этот процесс идет крайне медленно в чистой перекиси водорода и в ее чистых водных растворах. Он ускоряется благодаря каталитическому влиянию частичек пыли или активных центров на обычных поверхностях твердых тел. Добавление к перекиси водорода стабилизирующих веществ уменьшает активность этих катализаторов. [27]
В связи с тем, что в настоящее время обычно выпускается исключительно чистая перекись водорода, определение присутствия в ней других веществ не имеет такого значения, как раньше. Такие анализы в основном предназначены для проверки, не превышает ли содержание примесей в перекиси водорода предел, установленный техническими условиями. [28]
В соответствии с результатами этих опытов чистый солянокислый парафенилендиамин не дает с чистой перекисью водорода ни малейшего фиолетового окрашивания. Однако если прибавить к смеси возрастающие количества углекислого кальция, то наблюдается, что интенсивность фиолетового окрашивания убывает с возрастанием количества углекислого кальция и обратно пропорциональна ему. Кислые соли и соли слабых кислот, как одноосновный фосфорнокислый калий и лимоннокислый калий, оказывают на окисление парафенилендиамина перекисью водорода такое же влияние, как и кислоты. [29]
Описанным способом измерить каталитическое действие следующих катализаторов ( по указанию преподавателя) на раствор чистой перекиси водорода: 1) МпО2 - 0 1 г; 2) активированный уголь - 0 1 г; 3) 40 % - ный раствор СиС12 - 1 мл; 4) 20 % - ный раствор РеС13 - 1 мл. [30]