Cтраница 4
Часть данных взята из различных источников, другие получены в ходе исследования. В табл. 1 приведены физические свойства чистой перекиси водорода, заимствованные из различных справочников и Международных критических таблиц. [46]
Эти данные позволяют цочти полностью объяснить наблюдения Хар-дена и Зильра, не прибегая к допущению действия пероксидазы. Дрожжи вызывают в смеси чистого парафенилендиамина и чистой перекиси водорода в водном растворе фиолетовое окрашивание, потому что они имеют кислую реакцию, а не потому, что они содержат пероксидазу, ибо с обычными реактивами на пероксидазу реакция не получается. [47]
Данные рис. 72 соответствуют выражению для реакции нулевого порядка по концентрации перекиси водорода; если учитывать также концентрацию водородных ионов, порядок реакции может измениться. Однако такого рода нулевой порядок наблюдается только при исследовании исключительно чистой перекиси водорода и принятии особых мер для очистки воды, используемой для разбавления концентрированной перекиси. В других условиях может наблюдаться совершенно другой кинетический порядок. [48]
Концентрированная перекись водорода обладает тем же общим окислительным действием, которое было отмечено для более слабых ее растворов. Однако переход от свойств водных растворов перекиси водорода к свойствам чистой перекиси водорода, содержащей относительно небольшое количество воды, связан с проявлением специфических свойств мощного окислительного агента. Такие свойства ее, как большая растворимость в органических жидкостях, высокая концентрация окислителя и относительно небольшое содержание воды, приводят к тому, что в уже известных процессах, проводимых с перекисью водорода, применение концентрированной перекиси ведет к увеличению эффективности и открывает, кроме того, новые возможности ее применения. Важными факторами, регулирующими реакцию перекиси водорода и дающими ей определенное направление, являются концентрация водородных ионов, наличие и природа катализатора, а также температура. Путем надлежащего выбора растворителя имеется возможность видоизменять действие концентрированной перекиси водорода. Так, применяя алифатические кислоты в качестве растворителей, можно получить характерные реакции надкислот. [49]
Как известно, едкие щелочи сами по себе в определенных концентрациях, с одной стороны, окисляют формальдегид в муравьиную кислоту с выделением водорода, с другой стороны, вызывают превращения и конденсацию его; поэтому мы пытались сперва выяснить ход реакции между чистым формальдегидом и чистой перекисью водорода в отсутствии щелочи. Оказалось, что чистый формальдегид, приготовленный из триоксиметиле-на, и чистая перекись водорода ( Мерка) в кварцевом сосуде реагируют, согласно уравнению ( II), причем реакция протекает тем скорее, чем выше концентрация компонентов и чем выше температура реакции. [50]
Термическое, разложение перекиси одороди во многих отношениях аналогично фотохимическому. Уже НОЛЬФОПШТОЙЕТ эт показал, что, вопреки распространенному н то время мнению, чистая перекись водорода, не содержащая соединений щелочного характера и следов тяжелых металлов, термически у стой ч ш; а, а поэтому может быть разогнана и сконцентрирована. [51]