Cтраница 3
В работах Мааса и его сотрудников содержится значительное количество точных данных, относящихся к особо чистой перекиси водорода. [31]
Так, для медицинских целей, для обработки пищевых продуктов и для некоторых видов военной продукции необходима весьма чистая перекись водорода независимо от того, требуется ли для нее высокая стабильность. На ряде заводов, работающих по электролитическим методам, ректификация паров от стадии гидролиза пероксодисульфата дает продукт, не требующий дальнейшей обработки, если не считать добавки стабилизаторов, описанных в разделе по концентрированию. Если требуется дополнительная очистка, то ее можно осуществить вышеописанными методами перегонки, особенно если желательно получить также более концентрированный продукт. Описаны способы [ 17 полной перегонки без концентрирования в целях очистки. [32]
Еще со времен Тенара известно, что дробная кристаллизация не является достаточно эффективным методом для получения концентрированной пли чистой перекиси водорода. Жигер и Маас [ 7.1 сообщают, что эффективное повышение концентрации, достигаемое за одну операцию, обычно составляет около 2 % и никогда не превышает 4 %, в связи с чем невыгодно пытаться получать безводную перекись водорода путем вымораживания растворов любой концентрации ниже 90 вес. [33]
Для опытов применялся раствор каталазы, содержащий 0.05 мг растворимого вещества в 1 см8 и 1 % - ный раствор химически чистой перекиси водорода. Серии опытов расположены по возрастающим концентрациям каталазы, так что в каждой серии реакционные сосуды содержат равные количества каталазы и возрастающие количества перекиси водорода. В продолжение опыта термометр, вставленный в водяную баню, показывал постоянную температуру 10 С. [34]
Признавая полностью значение фактов, установленных Левом, мы не можем присоединиться к его выводам, главным образом потому, что чистая перекись водорода в не слишком концентрированных растворах не является ядом для протоплазмы. Как видно из следующих опытов, различные низшие растительные организмы могут не только сохранять жизнедеятельность, но даже бурно развиваться в присутствии сравнительно больших количеств перекиси водорода. [35]
Имея в виду принятое позже утверждение, что перекись водорода является неустойчивым веществом, нужно считать весьма замечательным факт получения Тенаром практически безводной чистой перекиси водорода. По-видимому, ни один химик в течение долгих лет после этого не брал на себя труд получить перекись водорода, которая по чистоте и устойчивости была бы близка к полученной Тенаром. Стабильность перекиси Тенара при хранении, вероятно, нельзя было сравнить с современными стандартами ( сам Тенар предлагал хранить перекись в стеклянном сосуде, помещенном в лед в холодном подвале), по признание Тенаром необходимости исключения примесей тяжелых металлов и стабилизирующего действия кислоты, безусловно, явилось самой существенной подготовкой для изучения природы перекиси водорода. [36]
По данным Фрида, металлический технеций не растворяется в соляной кислоте; в отличие от металлического рения технеций не растворяется ни в смеси перекиси водорода с гидроокисью аммония, ни в чистой перекиси водорода. Под действием кислорода при повышенных температурах металл превращается в окись розового цвета. [37]
Этот раствор содержит 0 4 мг фосфора в 5 мл или 0 08 мг в 1 мл и годен неопределенно долго; 5) 22 % - ный раствор трихлоруксусной кислоты; 6) 0 85 % - ный раствор NaCl; 7) чистая перекись водорода ( пергидрол); 8) 10 % - ный раствор КМпО4; 9) концентрированная химическая чистая H2SO4; 10) свежеприготовленная перед употреблением смесь равных объемов реактивов 1-го и 2-го. [38]
Как известно, едкие щелочи сами по себе в определенных концентрациях, с одной стороны, окисляют формальдегид в муравьиную кислоту с выделением водорода, с другой стороны, вызывают превращения и конденсацию его; поэтому мы пытались сперва выяснить ход реакции между чистым формальдегидом и чистой перекисью водорода в отсутствии щелочи. Оказалось, что чистый формальдегид, приготовленный из триоксиметиле-на, и чистая перекись водорода ( Мерка) в кварцевом сосуде реагируют, согласно уравнению ( II), причем реакция протекает тем скорее, чем выше концентрация компонентов и чем выше температура реакции. [39]
Чистая перекись водорода, не содержащая соединений щелочного характера и следов тяжелых металлов, термически устойчива, а поэтому может быть разогнана и сконцентрирована. Чистая перекись водорода, совершенно лишенная пыли, при соприкосновении с каталитически неактивными стенками сосуда разлагается с 1резвычайно малой скоростью. Термическое разложение перекиси эассматривается как гетерогенная реакция, причем она может протекать даже на поверхности пылинок. Разложение перекиси обус-ювлено адсорбцией молекул Н202 стенками сосуда и поверхностью 1рисутствующих пылинок. [40]
Чистая перекись водорода, не содержащая соединений щелочного характера и следов тяжелых металлов, термически устойчива, а поэтому может быть разогнана и сконцентрирована. Чистая перекись водорода, совершенно лишенная пыли, при соприкосновении с каталитически неактивными стенками сосуда разлагается с чрезвычайно малой скоростью. Термическое разложение перекиси рассматривается как гетерогенная реакция, причем она может протекать даже на поверхности пылинок. Разложение перекиси обусловлено адсорбцией молекул Н2О2 стенками сосуда и поверхностью присутствующих пылинок. [41]
Очистка других неэлектролитон способом деионизации в смешанном слое применяется пока редко. Известна попытка получить особо чистую перекись водорода путем фильтрования технического продукта через смесь анионита и катионита, взятых и соотношении 3: 2 по объему. [42]
Возможно сочетание этого метода с определением общего содержания S02 S03 и свободной сернистой кислоты. Анализируемую пробу вначале окисляют чистой перекисью водорода и затем определяют серную кислоту, титруя раствор щелочью. Это титрование дает содержание свободной сернистой кислоты. Разность соответствует содержанию кальция в пробе. Чтобы в окисленном растворе не осаждался гипс, анализируемую пробу следует разбавить. [43]
Фильтрат и промывные воды собирают в отдельный сосуд. Фильтр и осадок смачивают чистой перекисью водорода и сжигают в том же тигле. После охлаждения в тигель вливают фильтрат, выпаривают на водяной бане и остаток прокаливают до постоянного веса. [44]
К сернокислому раствору сульфата циркония, объем которого зависит от содержания циркония ( например, 25 мл при содержании 0 5 мг и 200 мл при содержании 0 1 г циркония), прибавляют 1 - 2 капли перекиси водорода. В присутствии титана вводят избыточное количество чистой перекиси водорода, сохраняя ее в растворе до окончания процесса осаждения. Установив концентрацию серной кислоты в растворе несколько выше 10 % по объему, прибавляют свежеприготовленный 10 % - ный раствор ( NH4) 2HP04 в 10 - 100-кратном количестве по отношению к необходимому по соотношению Zr: 2Р, причем больший избыток осадителя требуется при содержании малых количеств циркония. Доводят концентрацию серной кислоты в растворе до 10 % по объему и затем нагревают 6 при 40 - 50 С. [45]