Cтраница 2
Строение полимерных перекисей может быть установлено не только по продуктам их распада. При восстановлении получаются гликоли, например из полимерной перекиси стирола - фенилэтиленгликоль. [16]
Под полимерными перекисями понимают вещества, содержащие в полимерной цепи пероксидные группировки. [17]
По термостойкости полимерные перекиси и гидроперекиси в общем не отличаются от их низкомолекулярных гомологов - разложение полимерных молекул с образованием свободных радикалов происходит при повышенных температурах со скоростями, близкими к скоростям разложения мономерных соединений. [18]
Так, полимерная перекись метилметакрилата при деструктивной перегонке образует формальдегид и метиловый эфир пировиноградной кислоты. [19]
Для этой полимерной перекиси характерна большая подвижность атомов хлор. Под действием воды при комнатной температуре протекает гидролиз с образованием хлористого водорода. [20]
Термический распад полимерной перекиси ( пунктирные линии) дает бензофенон и формальдегид. [21]
Концентрированные рас-творы полимерной перекиси взрывоопасны. Нагревание даже небольших количеств приводит к бурному вскипанию и выбросу реакционной массы. [22]
Способность макромолекулы образовывать стойкие полимерные перекиси во многом зависит от ее структуры. Так, Метц и Месробян [84], Хан и Лехтенбемер [85] обнаружили, что полистирол характеризуется очень небольшой способностью к гидропероксидированию, а поли-га-изопропилстирол дает хороший выход полимерной гидроперекиси. [23]
Этот способ образования полимерных перекисей уже был рассмотрен в главе, посвященной перекисным производным альдегидов и кетонов. [24]
Хлоропрен также образует полимерную перекись [194] до сих пор неизвестного строения. Гутерман [499] предлагает иное, чем Криги [500], строение полимерной перекиси индена. [25]
Новым типом инициаторов являются полимерные перекиси, получаемые из различных полимеров. Уотчер [34] установил, что полиметилметакрилат, длительное время хранившийся на воздухе, обнаруживает высокое содержание перекисей и хорошо инициирует полимеризацию метилметакрилата и других мономеров. Алкилированный полистирол, как показал Месробиан [35], после окисления образует привитые сополимеры при эмульсионной полимеризации метилметакрилата, винилацетата, бу-тилметакрилата, инициированной редокссистемой. [26]
Для большинства моноолефинов образование полимерных перекисей происходит в относительно небольшой степени, однако при окислении 1 3-и 1 4-диолефинов перекисью водорода они появляются в значительном количестве. [27]
![]() |
Изменение содержания гидроксильных ( 1 - 3 и карбоксильных ( 4 5 групп при полимеризации ОЭА в пленках, толщиной 35 мкм. [28] |
Распад основного продукта - полимерной перекиси, по-видимому, практически не ускоряется в присутствии НК. Напротив, гидроперекиси, образующиеся как побочный продукт, легко распадаются в присутствии НК. Именно гидроперекись в процессе окислительной полимеризации ОЭА следует рассматривать как агент, разветвляющий кинетические цепи. Так как доля гидроперекисей весьма существенно зависит от природы олигомерного блока, то фактор разветвления цепей будет различным у разных ОЭА. Это следует учитывать при составлении реальных пленкообразующих композиций. [29]
Для большинства олефинов образование полимерных перекисей происходит в относительно небольшой степени, однако при окислении 1 3 - и 1 4-ди-олефинов перекисью водорода они появляются в значительном количестве. [30]