Циклическая перекись

Cтраница 3

Среди них гидроперекись с открытой цепью ( XXXI) и две циклические перекиси ( XXXII) и ( XXXIII); при этом перекись ( XXXI) в продуктах реакции обнаруживается только при температуре ниже 0е С. [31]

Пространственное изображение фенильных групп в молекуле полистирола. [32]

В качестве инициаторов полимеризации Хан и Фишер [ 1479 рекомендуют применять циклические перекиси ( фталилциклопе рекись) и такие соединения, как 3 3 6 6-тетраметил - 1 2-диок-сациклогексан или 3 3 5 5-тетраметил - 1 2-диоксациклопентан в смеси с бензоатом железа и бензоином. Полученные таким путем полимеры содержат на концах цепей функциональные группы и могут быть использованы для синтеза блочных полимеров. В работе Бянки, Прайса и Зимма [1621] описывается оригинальный метод получения монодисперсного полистирола, заключающийся в том, что водную эмульсию стирола, содержащую фотосенсибилизатор ( амид азоизомасляной кислоты), облучают кратковременными вспышками света, длительность которых в несколько раз меньше, чем время между отдельными вспышками. Средняя продолжительность жизни радикалов, а следовательно, и молекулярный вес полимера определяются в этом случае длительностью темнового периода. [33]

Следует отметить, что большинство имеющихся в литературе данных об образовании циклических перекисей при окислении олефинов носит косвенный характер. До настоящего времени циклические перекиси не выделены и свойства их не изучены. [34]

Зависимость между поглощением кислорода саженаполненных смесей, НК ( 25 и твердостью по Шору при различных температурах. [35]

Выдвинутое ранее предположение о непосредственной атаке двойной связи кислородом с образованием четырехчленной циклической перекиси не подтвердилось. Недавно Кортил-Лакау [31 ] предположил образование диперекисного радикала как промежуточного продукта, который может привести к разрыву цепи и получению стабильной циклической диперекиси или сшитых продуктов. Как предположили Боланд и Хьюджес [32] на основании полученных ими результатов, синтезом циклической перекиси можно объяснить тот факт, что при окислении сквалена образуется только одна гидроперекисная группа на каждые две реагирующие молекулы кислорода. Бевилакуа [28] при исследовании реакции окисления каучука установил, что основными летучими продуктами являются муравьиная и уксусная кислоты, а также двуокись углерода. Используя предположение о модификации промежуточной перекиси, выдвинутое Боландом и Хьюджесом [ уравнение ( XIII-14) ], Бевилакуа предложил механизм, объясняющий разрыв цепей. [36]

Разрыв кольца пирокатехина катализируется ферментом пиро-катехазой, и он протекает через циклическую перекись и приводит к образованию цис цис-кукомоъо & кислоты. [37]

Между тем, идея о присоединении кислорода к двойным связям с образованием циклических перекисей, принимавшаяся многими авторами, ни в одном случае не была доказана надежно. [38]

Можно также отчетливо представить реакцию дирадикала с молекулой кислорода, приводящую к устойчивой шестичленной циклической перекиси; эта реакция может встретиться при торможении кислородом. [39]

Ранее исследователи полагали, что простейшие олефины присоединяют кислород по двойной связи с образованием циклических перекисей. [40]

Согласно перекисной теории первичными продуктами окисления большинства органических соединений являются гидроперекиси, а в некоторых случаях и циклические перекиси. [41]

Для доказательства того, что разница между общим содержанием перекисей и содержанием гидроперекисей должна быть отнесена за счет присутствия циклических перекисей, авторы провели восстановление перекисных соединений, полученных при окислении метилолеата. В продуктах восстановления были обнаружены гликоли, причем в некоторых случаях количество гликолем близко к разнице между общим содержанием перекисей и содержанием гидроперекисей до восстановления. [42]

В результате присоединения молекулы озона к альдегидной группе 2-формилдифенил - 2 - 1карбоновой кислоты I ( см. схему) образуется первичная циклическая перекись II, содержащая три атома активного кислорода. [43]

С другой стороны, Футе [46] и Кори [47] показали недавно, что эти реакции окисления ( а также фотосенсибилизированное образование циклических перекисей диенов) могут протекать через возбужденное синглетное состояние кислорода. Эти результаты указывают на иной механизм участия триплетного сенсибилизатора: перенос энергии от последнего к молекуле кислорода в основном ( три-плетном) состоянии переводит ее в синглетное состояние, которое очень селективно окисляет диены и моноолефины. [44]

Строение олефиновых гидроперекисей было предметом больших дискуссий, в значительной степени связанных с решением вопроса о том, являются ли они циклическими перекисями или гидроперекисями. [45]

Страницы: 1 2 3 4