Cтраница 2
При более высоких температурах, например при НЮ, образовавшаяся перекись очень быстро воестанаплнингтсн Гифш м до-окиси, так что обнаружить перекись опрня ц KIM случае не удается. [16]
![]() |
Влияние добавки 0 018 %.| Влиянии добавки 0 018 % ди-этил-л-фепилендиамина на окисление. [17] |
Антиокислитель может, очевидно, также воздействовать и на образовавшуюся перекись, переводя ее в различные неактивные соединения и не допуская распада такой перекиси на новые радикалы, ведущие к разветвлению цепного процесса. [18]
Хотя полученные таким образом результаты оказались положительными, но количество образовавшейся перекиси настолько мало, что опыты нельзя считать убедительными. Тем не менее я приведу здесь две серии опытов, не в качестве доказательства предложенной мною гипотезы, а как количественные данные, относящиеся к медленному окислению водорода in stalu nascendi из гидрида палладия. [19]
Перекись водорода при самоокислении может возникать не только благодаря гидролизу первоначально образовавшейся перекиси самоокислителя, но также и другим путем, а именно так, что данное вещество сначала присоединяет воду, что вызывает активизацию водородных атомов последней, благодаря чему они приобретают способность вступать в реакцию с молекулярным кислородом. [20]
Перекись водорода при самоокислении может возникать не только благодаря гидролизу первоначально образовавшейся перекиси самоокислителя, но также и другим путем, а именно так, что данное вещество сначала присоединяет воду, что вызывает активизацию водородных атомов последней, благодаря чему они приобретают способность вступать в реакцию с молекулярным кислородом. [21]
Фарион считает, что оксйкислоты следует рассматривать как продукт молекулярной перегруппировки первично образовавшихся перекисей. Сильное колебание содержания в них кислорода объясняется постепенным самоокислением и отщеплением воды. [22]
На первых стадиях окисления этих соединений количество поглощенного кислорода полностью соответствует количеству образовавшихся перекисей. Начиная с некоторой глубины окисления ( характерной для данного углеводорода), это соответствие нарушается, и количество поглощенного кислорода превышает количество перекисей. Эти факты свидетельствуют о том, что на ранних стадиях окисления перекиси действительно являются единственными продуктами реакции, а на более поздних стадиях существенную роль начинают играть процессы, приводящие к образованию и других, кроме перекисей, кислородсодержащих соединений. [23]
С другой стороны, антиокислитель может, очевидно, также воздействовать и на образовавшуюся перекись, переводя ее в различные неактивные соединения и не допуская распада такой перекиси на новые радикалы, ведущие к разветвлению цепного процесса. [24]
Искусственно вводимые в масло антиокислители замедляют образование первичных продуктов окисления - перекисей и разрушают образовавшиеся перекиси, переводя их в безвредные соединения. [25]
Искусственно вводимые в масло антиокислители замедляют образование первичных продуктов окисления - перекисей или же разрушают образовавшиеся перекиси и переводят их в безвредные соединения и в связи с этим удлиняют индукционный период окисления масла. [26]
Так как муравьиный альдегид in statu nascendi очень энергичный восстановитель, я подумал, что образовавшаяся перекись урана вполне могла быть восстановлена им с образованием низших окислов. Действительно, светложелтый осадок перекиси урана, приготовленный прибавлением нескольких капель перекиси водорода к раствору уксуснокислого урана, сначала становился под действием солнечных лучей в присутствии нескольких капель формальдегида зеленоватым, а потом превращался в фиолетово-коричневое вещество, полностью растворимое в уксусной кислоте. Без формальдегида перекись урана в тех же условиях не меняется в цвете и остается нерастворимой в уксусной кислоте, даже если подвергать ее действию солнечных лучей в течение нескольких дней. Таким образом, я имею некоторые основания предполагать, что аналогичное восстановление происходит при расщеплении углекислоты в присутствии раствора уксуснокислого урана. [27]
По данным Бах5 -, при облучении и-гептана и изооктана, являющихся низкомолекулярными гомологами полиэтилена, количество образовавшихся перекисей и гидроперекисей пропорционально дозе излучения. Тогда, принимая обычный бимолекулярный механизм обрыва растущей цепи, следует ожидать, что скорость прививки под влиянием перекисей и гидроперекисей должна изменяться также пропорционально корню квадратному из дозы излучения. В действительности, как было показано Шапиро6, при не слишком больших дозах излучения скорость прививки акрилонитрила к полиэтилену изменяется пропорционально дозе излучения. Причину этого явления Шапиро6 видит в том, что прививка происходит в гетерогенной среде, и вследствие захвата растущей цепи полимером бимолекулярный механизм обрыва подавлен. Скорость других стадий реакции ( образование активных центров, рост цепи) при этом не изменяется, поэтому выход привитого сополимера увеличивается. [28]
С другой стороны, антиокислитель может, очевидно, также воздействовать на перекисный радикал R02 и на образовавшуюся перекись, переводя их в различные неактивные соединения и не допуская распад перекиси на новые радикалы, ведущие к разветвлению цепного процесса. [29]
При [ КзВ ] [ Os ] все борорганическое соединение превращается в перекись, а при [ В3В ] [02] образовавшаяся перекись очень быстро расходуется при взаимодействии с КзВ, а поэтому полимеризация также быстро прекращается. Здесь, так же как и в работе [51], предполагается, что образование радикалов происходит легко лишь при взаимодействии триалкилбора с его перекисью. [30]