Образовавшаяся перекись
Cтраница 3
Следовательно, при аутоокислении возникновение реакционных цепей и образование перекисей происходит в результате двух процессов - активации исходного углеводорода и распада первично образовавшихся перекисей. [31]
Механизм действия таких антиокислителей Иванов и Вилянская связывают с их способностью тормозить не только образование активных радикалов в начальной стадии цепного процесса, но и разлагать уже образовавшиеся перекиси, переводя их в устойчивое состояние и не допуская таким образом распространения цепей. [32]
Далее, однако, возможно функционирование кислорода в двух диаметрально противоположных направлениях: во-первых, он может дезактивировать растущую цепь посредством образования прочных перекисей или, во-вторых, образовавшиеся перекиси могут давать свободные радикалы вследствие своей термической неустойчивости и благодаря этому вызывать начало полимеризации. [34]
Эти взаимоотношения дали Щода и Баху 33 основание предположить, что фенолаза состоит из двух частей, из которых одна функционирует, как легкоокисляемое вещество, присоединяющее к себе молекулярный кислород с образованием перекиси, другая же функционирует, как пероксидаза, ускоряющая окислительное действие образовавшейся перекиси. И действительно, дробным осаждением посредством спирта им удалось разложить фенолазу из грибов на две части, которые в отдельности оказывали чрезвычайно слабое окислительное действие, вместе же обнаруживали все свойства фенолазы. Шода и Бах назвали оксигеназой ту часть фенолазы, которая соединяется с кислородом, образуя перекись, и оставили название пероксидазы за другой частью, которая ускоряет действие образовавшейся перекиси. В большинстве случаев оксигеназа, как тело легко окисляемое, а потому неустойчивое, более или менее быстро разрушается, тогда как пероксидаза отличается сравнительно большой устойчивостью. Этим объясняется тот факт, что в животном и растительном организме находят больше пероксидазы, чем оксигеназы. В некоторых случаях оксигеназа совсем отсутствует, пероксидаза же остается, и тогда недостающую оксигеназу можно заменить перекисью водорода или органической перекисью; получается такой же результат, как с нормальной фенолазой. Однако встречаются также и довольно устойчивые оксигеназы, особенно в грибах. Из некоторых грибов ( Lactarius vellereus, Russula delica) извлекается и полная фенолаза ( оксигеназа - j - пероксидаза), которую с успехом можно подвергнуть основательной очистке. [35]
Прямой гидролиз раствора пероксодисульфата аммония с большим выходом перекиси водорода осуществить труднее, чем гидролиз пероксодисерной кислоты, поскольку кислый раствор пероксодисульфата аммония необходимо концентрировать до достижения достаточно большой скорости гидролиза, а в этих условиях па различных частях аппаратуры может выкристаллизоваться твердая фаза, в значительной степени способствующая разложению образовавшейся перекиси. В том и другом случае необходимо применять очень чистый электролит, иначе невозможно добиться гидролиза без существенного разложения перекиси. [36]
В качестве последних применялись высыхающие масла, как например льняное и оливковое. Образовавшаяся перекись окисляет сульфид до сульфоксида, реакция завершается менее, чем за час. [37]
Внимательное исследование вопроса - писал далее Бах - показывает нам, что в обоих случаях активирование кислорода основано на одной и той же химической реакции: присоединении молекулярного лислорода с образованием перекисей. Вопрос о том, отдают ли образовавшиеся перекиси только половину своего кислорода, превращаясь в устойчивые окиси, или же весь присоединенный кислород, возрождаясь в первоначальные вещества, решается только в зависимости от относительного сродства катализатора и субстрата к кислороду. Сущность каталитического процесса лежит не в возрождении катализатора, а в ускорении реакции, которая происходит сама по себе [ 24, стр. [38]
Приведенная схема, как и упомянутая выше схема автоокисления тетралина, отражает представление о том, что перекиси при автоокислении углеводородов образуются в результате двух различных цепных процессов. Первый вызывается термической активацией исходного углеводорода, второй-распадом первоначально образовавшихся перекисей. [39]
К эмульсии из 86 г ацетофенона и 600 мл воды приливают при перемешивании смесь из 25 7 г едкого натра, 96 г пермангана-та калия и 600 мл воды. После обесцвечивания раствора реакционной массы последнюю охлаждают льдом, а образовавшуюся перекись марганца отфильтровывают и удаляют. К фильтрату добавляют соляную кислоту ( 100 мл), выпавшее незначительное количество бензойной кислоты отфильтровывают, а фильтрат, не подвергая сложным манипуляциям для выделения фенилглиоксалевой кислоты [6], применяют для синтеза гидразона. [40]
Эффективность процесса прививки непосредственно зависит от кинетики реакции пероксидирования при облучении. Выход перекисей определяется как значением Gp облученного вещества, так и стабильностью образовавшейся перекиси при температуре облучения. Однако детальные исследования механизма образования перекисей пока еще очень малочисленны. [41]
Так объясняется присутствие небольших количеств перекиси водорода в пламени водородной горелки. Она может быть обнаружена, если пламя направить на кусок льда, при этом образовавшаяся перекись быстро охлаждается. Перекись водорода образуется также, если во время электролиза разбавленной серной кислоты на катод ( из амальгамированного золота) направить ток кислорода. На катоде, как известно, образуются свободные атомы водорода. Небольшие количества перекиси водорода образуются также при тихих электрических разрядах в смеси водорода и кислорода в озонаторе ( стр. Во всех этих условиях молекула водорода диссоциирует на свободные атомы. [42]
Вилянская связывают с их способностью тормозить не только образование активных радикалов в начальной стадии цепного процесса, но и разлагать уже образовавшиеся перекиси, переводя их в устойчивое состояние и не допуская, таким образом, распространения цепей. [43]
Условия эти, следовательно, должны были предусматривать интенсификацию окислительного процесса, но одновременно быть достаточно умеренными, чтобы не вызвать разложения образовавшейся перекиси. [44]
Для полиолефинов используются низкомолекулярные антиоксиданты из класса фенолов и аминов, однако их применение ограничено из-за летучести и иногда несовместимости стабилизатора с полимером. Более эффективными ингибиторами термоокислительной деструкции полиолефинов в последнее время считают олигомерные и полимерные стабилизаторы, которые взаимодействуют с радикалами, кислородом и восстанавливают образовавшиеся перекиси, прерывая цепные реакции окислительного процесса. [45]
Страницы: 1 2 3 4