Образовавшаяся перекись - водород
Cтраница 2
При замораживании паров образовавшаяся перекись водорода разлагается на поверхности конденсирующейся ртути. По видимому, вес количество Пг и О2 переходит сперва в Г1иОг вода же появляется в результате вторичной реакции. [16]
Теплообменник является узким местом в работе завода. Хотя он повышает использование тепла в процессе, значительная часть образовавшейся перекиси водорода может разложиться в теплообменнике до поступления в ректификационную колонну. Разложение, как это было показано, обусловливалось влиянием поверхности; повышение размеров поверхности раз в 8 при постоянном объеме уменьшало конечный выход перекиси водорода приблизительно на 20 %; увеличение же времени выдерживания в теплообменнике с 0 35 до 1 1 сек. Степень разложения на влажных поверхностях обычно значительно меньше, чем на сухих, вероятно в результате защитного действия пленки жидкости. Прямая закалка газов на выходе из ионизатора, возможно, устранила бы эти трудности, но в этом случае вторичный подогрев газов потребовал бы дополнительной затраты большого количества энергии из-за необходимости возвращения в цикл большого количества газа на единицу полученной перекиси водорода. [17]
 |
Гидролизер эмалированный. [18] |
Если приведенные выше реакции гидролиза являются полезными, то реакции дальнейшего разложения перекиси водорода, а также полного разложения как H2S2O8, так и образовавшейся H2SO5 приводят к потерям активного кислорода. Для уменьшения потерь необходимо с наибольшей возможной скоростью вести процесс и быстро удалять пары образовавшейся перекиси водорода. Применение вакуума позволяет вести гидролиз при более низкой температуре и уменьшить благодаря этому потери активного кислорода. Использование чистых растворов и соблюдение правильного режима гидролиза позволяет вести этот процесс с выходом 75 - 80 % от теоретического. С увеличением концентрации H2S2O8 в растворе выход перекиси водорода возрастает. [19]
Если приведенные реакции являются полезными, то реакции дальнейшего разложения перекиси водорода, а также полного разложения как H2S2O8, так и образовавшейся H2SOs приводят к потерям активного кислорода. Для уменьшения потерь необходимо вести процесс с наибольшей возможной скоростью и быстро удалять пары образовавшейся перекиси водорода. Применение вакуума позволяет вести гидролиз при более низкой температуре и уменьшить благодаря этому потери активного кислорода. Использование чистых растворов и соблюдение правильного режима гидролиза позволяет вести этот процесс с выходом 75 - 80 % от теоретического. С увеличением концентрации H2S2Os в растворе выход перекиси водорода возрастает. [20]
 |
Гидролизер эмалированный. [21] |
Если приведенные выше реакции гидролиза являются полезными, то реакции дальнейшего разложения перекиси водорода, а также полного разложения как H2S2O8, так и образовавшейся H2SO5 приводят к потерям активного кислорода. Для уменьшения потерь необходимо с наибольшей возможной скоростью вести процесс и быстро удалять пары образовавшейся перекиси водорода. Применение вакуума позволяет вести гидролиз при более низкой температуре и уменьшить благодаря этому потери активного кислорода. Использование чистых растворов и соблюдение правильного режима гидролиза позволяет вести этот процесс с выходом 75 - 80 % от теоретического. С увеличением концентрации H2S2O8 в растворе выход перекиси водорода возрастает. [22]
Нагревание надсерной кислоты необходимо we только для ее - разложения, но и для испарения перекиси водорода. Пели бы продолжительность нагрева не была бы строго отрегулирована, происходили бы потери активного кислорода как вследствие разложения уже образовавшейся перекиси водорода, так и из-за недостаточного образования ее, приводящего к повышенному содержанию активного кислорода в вытекающей серной кислоте. Важнейшими факторами при дсстилля-ции перекиси водорода из перекидных соединений являются характер и скорость передачи тепла жидкости, а также скорость, с которой перекись водорода извлекается из раствора. Поэтому при любом способе дистилляции скорость потока выбирается такой, чтобы сумма потерь из-за - разложения перекиси водорода и недостаточного извлечения активного кислорода из раствора была бы, по возможности, минимальной. Ввиду того, что продолжительность нагрева не может быть сильно увеличена вследствие опасности разложения перекиси водорода, некоторая часть активного кислорода всегда остается в ньп екающем растноре в виде мононадсерной кислоты. [23]
Перекись водорода получают в виде 15 - 70 % - ного водного раствора. Процесс состоит из следующих стадий: гидрирование антрахинона водородом в гидроантра-хинон, окисление гидроантрахинона молекулярным кислородом обратно в хинон с побочным образованием перекиси водорода, экстракция образовавшейся перекиси водорода и ее концентрирование. [24]
Методика была аналогичной методике Полякова, за исключением того, что сосуд, который в момент взрыва находился в среде жидкого воздуха, нагревали до комнатной температуры после каждого отдельного взрыва и количество образовавшейся перекиси водорода опреде-ляли колориметрически путем сравнения с эталонами, применяя в качестве реактива треххлористый титан. Выходы перекиси водорода были в общем несколько выше, чем указанные Поляковым, но и для них обнаружены та же склонность к максимальному выходу при отношении водорода к кислороду около 2 5 и увеличение выхода с падением давления примерно до 40 - 30 мм рт. ст. Однако дальнейшее снижение давления до 20 мм вызывало падение выхода; аналогичный результат отмечен и Поляковым, который сообщает о максимальном выходе при давлении около 45 мм рт. ст. в одной серии опытов, проведенных в цилиндрическом сосуде 100x10 мм. [25]
При взаимодействии устойчивых истинных перекисных соединений, например пероксодисульфата калия K2S2O8, с раствором йодистого калия при рН от 7 5 до 8 0 выделяется не кислород, а йод. Наоборот, аддитивные соединения, содержащие кристаллизационную перекись водорода, и неустойчивые перекис-ные соединения с группами, легко гидролизуемыми до перекиси водорода и нормальной кислоты ( например, - О-ОН Н2О - - ОН-т-Н2О2), в этих условиях не выделяют йод; вместо этого образовавшаяся перекись водорода разлагается с выделением кислорода. Эти реакции были использованы в пробе, предложенной, чтобы различить истинные перекисные соединения и соединения аддитивного типа. Иногда эта проба называется пробой Ризенфельда - Либхафского. Партингтон и Фаталлах [2] ] недавно высказали сомнения в достоверности результатов этой пробы. [26]
Гюильбо и Любрано [253, 254] сконструировали ферментный электрод на глюкозу, пригодный для ее амперометрического определения в крови. Электрод представляет собой платиновый диск, покрытый тонким слоем глюкозооксидазы, химически связанной с полиакриламидом; этот слой удерживается на поверхности платины целлофановой пленкой, которая укреплена на корпусе электрода резиновым колечком. Образовавшаяся перекись водорода диффундирует из этого слоя к поверхности платины и окисляется на нем. Величина тока пропорциональна концентрации перекиси водорода, а следовательно, и концентрации глюкозы. Электрод ежедневно подвергают предварительной обработке, которая состоит в следующем. [27]
Первая ( 1), анаэробная, стадия характеризуется образованием альдегида, аммиака и восстановленного фермента. Последний в аэробной фазе окисляется молекулярным кислородом. Образовавшаяся перекись водорода далее распадается на воду и кислород. Моноаминоксидаза ( МАО), ФАД-содержащий фермент, преимущественно локализуется в митохондриях, играет исключительно важную роль в организме, регулируя скорость биосинтеза и распада биогенных аминов. [28]
Кавитация обычно не происходит в обезгаженной жидкости; ее появлению мешает также высокое давление. В том случае когда температура воды была 20, а пара 250, обнаружено 0 255 мг Н2О2 на 50 мл воды через 20 мин, и 0 635 мг через 60 мин. Количества образовавшейся перекиси водорода в этих опытах при температуре воды 50 в 2 - 2 5 раза ниже, чем при 20; уменьшение температуры пара также несколько снижает образование перекиси водорода. [29]
Увеличить скорость образования перекиси водорода можно, повысив концентрацию растворенного кислорода путем повышения давления кислорода в газовой фазе. Но вместе с повышением концентрации перекиси водорода скорость ее восстановления до воды возрастает и поэтому катодным восстановлением удается получать лишь разбавленные растворы перекиси водорода. Чтобы избежать высоких давлений и уменьшить потери образовавшейся перекиси водорода, Берль предложил применять полый угольный катод, обработанный гидрофобными веществами, например парафином. Наружная поверхность катода покрывается тонким слоем активированного угля, сильно адсорбирующего кислород. Через внутреннюю полость такого катода подается кислород или воздух. [30]
Страницы: 1 2 3