Cтраница 2
![]() |
Кинетика распада перкарбамата II в хлорбензоле при различных температурах.| Кинетика полимеризации ММА в присутствии перекиси I при различных температурах ( Р - степень превращения мономера. [16] |
Была изучена инициирующая активность полученных перекисей при полимеризации метилметакрилата ( ММА) и стирола в интервале температур 40 - 70 С. Установлено, что данные перекиси инициируют полимеризацию указанных мономеров. [17]
Для того, чтобы установить, не является ли полученная перекись примесью, ухудшающей процесс полимеризации, был составлен и проанализирован ряд искусственных смесей ОЦБ с перекисью в количестве до 0 1 о. При полимеризации этих образцов приведенная вязкость полимера практически не изменяется. [18]
Перекисные соединения были синтезированы конденсацией грег-алкилгидропереки-сей с альдегидами и кетонами5; полученные перекиси содержали 99 7 - 99 9 % основного вещества. [19]
Перекисные соединения были синтезированы конденсацией трег-алкилгидропереки-сей с альдегидами и кетонами5; полученные перекиси содержали 99 7 - 99 9 % основного вещества. [20]
![]() |
Установка для приготовления образцов О18 из меченой перекиси водорода для масс-сиектрометрического анализа. [21] |
Из приведенных данных следует не только, что весь тяжелый кислород исходной ьоды перешел в состав перекиси водорода, но также, что полученная перекись обогащена тяжелым изотопом кислорода. Это весьма примечательно и обусловлено, по-видимому, большой разностью между температурой разряда и температурой ловушки, охлажденной жидким азотом, где вымораживалась перекись. [22]
Данный способ нами применялся для синтеза некоторых новых азотсодержащих перекисных соединений; проводилась конденсация оксиметил-трег-бутил -, оксиметил-трег-амил и оксиметил-грег-гексилперекисей с диэтиламином, диизопропиламином, диаллил-амином и пиперидином. Полученные перекиси представляют собой довольно устойчивые, бесцветные, перегоняющиеся без разложения в вакууме вещества, легко выделяющие иод из подкисленных растворов йодистого калия на холоду. [23]
Высокая температура в работающем двигателе обеспечивает значительную скорость инициирования перекисного окисления. Полученные перекиси быстро подвергаются термическому или каталитическому разло жению, образуя, кроме обычных карбонильных соединений и спирта, кислоты, воду и двуокись углерода. Подобное глубокое окисление до кислотных продуктов является основной причиной ухудшения качества смазочных масел в двигателях внутреннего сгорания. [24]
Данный способ нами применялся для синтеза некоторых новых азотсодержащих перекисных соединений; проводилась конденсация оксиметил-грег-бутил -, оксиметил-грег-амил и оксиметил-грег-гексилперекисей с диэтиламином, диизопропиламином, диаллил-амином и пиперидином. Полученные перекиси представляют собой довольно устойчивые, бесцветные, перегоняющиеся без разложения в вакууме вещества, легко выделяющие иод из подкисленных растворов йодистого калия на холоду. [25]
Так, наличие антранильного заместителя в мезо-положении полностью исключает фотоокисление антрацена, но если ядра антрацена связаны в положении 1 1, то фотоокисление происходит нормально с образованием быс-перекиси. Что касается термической диссоциации полученной перекиси, то наиболее благоприятны ароматические заместители. [26]
Процесс протекает в жидкой и в паровой фазе; в качестве инициатора применяют перекись водорода или какую-нибудь другую перекись, дающую щелочную реакцию. Жидкофазное окисление нужно вести так, чтобы между количествами абсорбированного кислорода и полученной перекисью водорода поддерживалось равновесие. Процесс идет непрерывно; его осуществляют при температурах 100 - 105 С и давлении 2 - 3 am, несколько большем, чем необходимо для поддержания изопропилового спирта в жидком состоянии. В этих условиях получается перекись водорода концентрацией 15 - 25 % вес. В качестве стабилизатора перекиси водорода применяется метастанат натрия или ацетанилид. [27]
Полученные перекиси представляли собой жидкие или твердые вещества. Перекиси аралифатического ряда могут быть перекристаллизованы; они сравнительно легко очищаются перегонкой в вакууме. Все полученные перекиси устойчивы при температуре О-5 С, а большинство из них даже при комнатной температуре. Менее устойчивы алициклические перекиси, а также ацетилизобу-тирил - и изобутирилбензоилперекиси. [28]
Сильную струю воздуха просасывать через прибор до тех пор, пока весь натрий не прореагирует. Вынуть лодочку и полученную перекись натрия быстро высыпать в бюкс. [29]
Такого рода остановка реакции окисления при неизрасходованном значительном количестве исходных продуктов, как показал Н. М. Эмануэль [33], весьма характерна для многих случаев окисления. К этому выводу Н. М. Эмануэль пришел, анализируя опытные данные других авторов по окислению углеводородов и альдегидов и свои собственные опыты по окислению уксусного альдегида при 200 и давлении 100 мм рт. ст. В избытке кислорода окисление альдегида, приводящее к гидроперекиси ацетила, как основному продукту реакции, прекращается, когда израсходовано около половины альдегида, и в системе остается достаточно кислорода. После этого кислород перестает расходоваться и идет лишь реакция окисления альдегида полученной перекисью. Эта новая цепная реакция также прекращается ранее, чем весь альдегид окажется израсходованным. Далее реакция не идет, несмотря на наличие кислорода и альдегида в системе. Химический механизм подобных явлений подробно не исследован. Продукт, тормозящий реакцию, еще неизвестен, однако общие обоснования в виде теории вырожденных разветвлений позволяют понять их природу. [30]