Cтраница 3
Для производства физических измерений с растворами - свободных радикалов часто оказывается необходимым приготовить раствор в одной секции прибора и затем отфильтровать часть раствора через стеклянную пластинку, соединенную непосредственно с реакционным сосудом. В этом случае нужно либо предположить, что реакция получения протекает количественно, либо выделить часть отфильтрованного раствора для анализа. Для этой цели часто применяются количественные реакции с газообразным кислородом с последующим отделением полученной перекиси. [31]
Большое значение приобретают химические способы получения перекиси водорода путем самоокисления органических соединений. В качестве таких соединений могут быть использованы гидрохиноны, гидразосоединения и некоторые другие. Известен способ получения из этил-антрагидрохинона, который при самоокислении дает этилантрахинон и перекись водорода. Полученную перекись водорода экстрагируют водой, а оставшийся после самоокисления раствор подвергают каталитической гидрогенизации. В результате снова образуется этилантра-гидрохинон. [32]
Согласно некоторым английским и американским патентам, перекись бария может быть также получена окислением расплавленной гидроокиси бария кислородом или воздухом при температурах 400 - 600 и даже 780 С. Сложность этого способа определяется проблемой выбора стойких конструкционных материалов для аппаратуры. Коррозия в данном случае опасна вдвойне, так как наряду с разрушением аппаратуры должно иметь место загрязнение расплава гидроокиси бария продуктами коррозии, которые, как правило, будут каталитически разлагать образовавшуюся перекись бария. Весьма неудобным в этом способе является также выделение полученной перекиси бария из расплава гидроокиси бария. [33]
Теплообменник является узким местом в работе завода. Хотя он повышает использование тепла в процессе, значительная часть образовавшейся перекиси водорода может разложиться в теплообменнике до поступления в ректификационную колонну. Разложение, как это было показано, обусловливалось влиянием поверхности; повышение размеров поверхности раз в 8 при постоянном объеме уменьшало конечный выход перекиси водорода приблизительно на 20 %; увеличение же времени выдерживания в теплообменнике с 0 35 до 1 1 сек. Степень разложения на влажных поверхностях обычно значительно меньше, чем на сухих, вероятно в результате защитного действия пленки жидкости. Прямая закалка газов на выходе из ионизатора, возможно, устранила бы эти трудности, но в этом случае вторичный подогрев газов потребовал бы дополнительной затраты большого количества энергии из-за необходимости возвращения в цикл большого количества газа на единицу полученной перекиси водорода. [34]