Cтраница 1
Перекрывание зародышей и уничтожение потенциальных центров зародышеобразования определяется не только механизмом появления зародышей, их расположением и способом роста, но также и формой частиц твердого образца и распределением этих частиц по размерам, поскольку эти факторы влияют на относительное расположение зародышей. Общий ход реакции определяется, следовательно, не только теми основными параметрами, о которых шла речь в предыдущих разделах, но еще и чисто морфологическими факторами. [1]
Если вероятность перекрывания зародышей возрастает гораздо быстрее объема превращенного вещества, то можно использовать полуэмпирическое-уравнение ( разд. [2]
В последующих вычислениях учитывается перекрывание зародышей, возникающее при их взаимном росте. Однако, когда поверхность зародышей достигает поверхности реагента, их рост может прекратиться ввиду отсутствия вещества, необходимого для роста. В расчетах этим эффектом пренебрегают. Такое упрощение оправдано лишь в том случае, если реагент имеет форму достаточно больших - компактных блоков. [3]
Такой расчет необходим, когда перекрывание зародышей становится существенным. [4]
Этот результат вытекает из уравнения (3.86), которое не учитывает перекрывания зародышей. [5]
По существу, уравнение (6.26) описывает ход реакции до начала перекрывания зародышей. [6]
Все реакции, начинающиеся в объеме твердого реагента, в ходе которых происходит перекрывание зародышей, относятся к сходным типам реакций. [7]
Вторая группа кривых ( рис. 12.11 - 12.14) построена на основе других моделей перекрывания зародышей. Наиболее типичный случай - рост зародышей в виде цилиндра, когда первичное зародышеобразование обусловлено активацией потенциальных центров по реакции первого порядка или происходит с одинаковой вероятностью и подчиняется закону нулевого порядка. Этот тип роста зародышей наиболее правдоподобен; кроме того, его можно рассматривать как удовлетворительное первое приближение для любого случая прогрессирующего первичного зародышеобразования. [8]
Практическое применение теории, описывающей реакции, которые происходят по механизму зародышеобразования в объеме без перекрывания зародышей, ограничено тем, что она соответствует лишь небольшой группе процессов. [9]
Итак, модель реакции может считаться удовлетворительной, если она учитывает одновременно оба замедляющих эффекта - перекрывание зародышей и поглощение потенциальных центров. Такая модель очень изящно реализована в теории Мампеля [16], полное изложение которой можно найти в гл. В частности, эта теория предполагает равновероятную активацию потенциальных центров зародышеобразования на поверхности, не занятой растущими зародышами, и постоянство скорости роста зародышей. [10]
Настоящая глава примыкает к главе, посвященной реакциям, происходящим по механизму зародышеобразования в объеме реагента без перекрывания зародышей; в ней рассмотрен более распространенный случай, когда зародыши мешают друг другу в процессе роста. [11]
Если каким-либо образом удается получить с достаточной точностью результаты, относящиеся к начальному периоду реакции, когда перекрыванием зародышей можно пренебречь, то полезно проверить, в какой мере и до каких значений степени превращения найденные кривые можно рассматривать как аффинные. В частности, если начальные участки кривых a ( t), полученных при различных температурах, хорошо трансформируются друг в друга, то это означает, что энергии активации образования и роста зародышей очень близки по величине. [12]
Для того чтобы математическая модель, описывающая протекание процесса, была полезной, необходимо учитывать исчезновение потенциальных центров зародышеобразования и перекрывание зародышей. В данной главе рассмотрена модель, которая учитывает только один из этих эффектов - исчезновение потенциальных центров. Следующая глава посвящена рассмотрению более сложной модели, в которой принимаются во внимание оба эффекта. К этому классу реакций относятся такие процессы, в которых твердый продукт выделяется из жидкой или газообразной среды. Для того чтобы сталкивающиеся зародыши продолжали свой рост без затруднений, необходимо, чтобы фаза, в которой они образуются, не была жесткой. [13]
Назовем я / фиктивной степенью превращения, вычисляемой с помощью выражений (5.36) и (5.37) без учета поглощения потенциальных центров и перекрывания зародышей; а, как обычно, истинная степень превращения вещества. [14]
Более точный подход, одинаково пригодный как для нитевидных, так и для зародышей в форме дисков - статистический расчет перекрывания зародышей. Схема такого рода расчетов намечена для нитевидных зародышей. Вычисления, проводимые по уравнениям для роста зародышей и степени превращения, представляют значительную трудность, но могут быть реализованы с помощью электронной вычислительной машины. [15]