Cтраница 3
Если все же принять с некоторой долей приближения, что такое представление возможно, го соотношение между радиальной скоростью роста и удельной скоростью, выведенное в гл. Действительно, для каждого зародыша справедливо соотношение dV / dr S, и при определении площади фиктивной реакционной поверхности перекрывание зародышей не учитывалось. [31]
Близкое расположение зародышей по отношению друг к другу приводит к замедлению роста. Это явление часто называют пересечением, или перекрыванием, зародышей. Применение этих терминов основывается на идеализированном представлении о воображаемых зародышах, которые могут расти, не оказывая влияния друг на друга, причем некоторые участки пространства, заполненные реагентом до начала процесса, после перекрывания зародышей могут входить одновременно в несколько зародышей. Такое представление и его математическое описание иногда используется при расчетах процессов перекрывания зародышей. Для этого каждому реальному зародышу сопоставляют один фиктивный зародыш, рост которого происходит беспрепятственно. Полный объем реальных зародышей равен сумме объемов областей, занятых одним или несколькими фиктивными зародышами. [32]
Близкое расположение зародышей по отношению друг к другу приводит к замедлению роста. Это явление часто называют пересечением, или перекрыванием, зародышей. Применение этих терминов основывается на идеализированном представлении о воображаемых зародышах, которые могут расти, не оказывая влияния друг на друга, причем некоторые участки пространства, заполненные реагентом до начала процесса, после перекрывания зародышей могут входить одновременно в несколько зародышей. Такое представление и его математическое описание иногда используется при расчетах процессов перекрывания зародышей. Для этого каждому реальному зародышу сопоставляют один фиктивный зародыш, рост которого происходит беспрепятственно. Полный объем реальных зародышей равен сумме объемов областей, занятых одним или несколькими фиктивными зародышами. [33]
Первый аспект связан с возможностью построения других теорий. Подобная модификация могла бы показаться достаточно логичной. Единственная разница между двумя случаями заключается в том, что в настоящей главе принимается во внимание перекрывание зародышей. [34]
Очевидно, что некоторые из ЛГ0 центров зародышеобразования никогда не превратятся в растущие зародыши в результате их поглощения другими зародышами. Кроме того, растущие зародыши в конце концов начнут пересекаться друг с другом. Часть объема продукта реакции, принадлежащая одновременно нескольким зародышам, должна быть учтена только один раз. Явление перекрывания зародышей лежит в основе объяснения периода спада скорости топохимиче-ской реакции. [35]
Уравнение (12.7) - результат первой теории Проута и Томпкинса, к которой обычно и обращаются в работах по кинетике гетерогенных реакций; теория Проута и Томпкинса наиболее популярна. Однако и она имеет существенные недостатки. Теория не учитывает зародышеобразования не по разветвленному цепному механизму, без которого, строго говоря, нельзя представить инициирование процесса. Кроме того, предположение, что степень превращения пропорциональна числу зародышей, является слишком грубым приближением, так как оно не принимает во внимание рост зародышей. В действительности рост и, как следствие этого, перекрывание зародышей следует учитывать. [36]