Перекрывание - спектр
Cтраница 1
Перекрывание спектров последовательных порядков кажется на первый взгляд существенным недостатком, однако на практике это не имеет большого значения. Если изучается видимая область спектра, то вопрос вообще не возникает, поскольку в этой области ( 400 - 750 нм) разные порядки не перекрываются. Если спектр фотографируют, то степень перекрывания хотя бы частично ограничивается чувствительностью фотопластинки или фотопленки. [1]
 |
Спектр поглощения NH3 адсорбированного на аэрогеле. [2] |
Рамана неприменима из-за перекрывания искомого спектра монослоя несравненно более сильным рассеянием твердого тела. Предварительные наши опыты, предпринятые, в частности, с аэрозолем, взвешенным в адсорбируемом газе, показали безнадежность методики Рамана для данной проблемы, по крайней мере на настоящем этапе техники эксперимента. Кроме того, методика Рамана не обнаруживает ионных структур молекул, которые могут оказаться при адсорбции преобладающими. [3]
В образце, зависящая от перекрывания спектров поглощения и флуоресценции, концентрации люминофора и геометрии системы. Если а не меняется во времени, то вследствие реабсорбции должно наблюдаться увеличение времени затухания флуоресценции, при этом кинетика должна сохраняться экспоненциальной. Однако в общем случае интегральная вероятность реабсорбции увеличивается во времени вследствие изменения распределения возбужденных молекул по объему образца, поэтому наблюдаемая флуоресценция при наличии реабсорбции может затухать неэкспоненциально. Для приближенной оценки а в начальный момент в случае плоского образца можно положить, что половина испускаемой флуоресценции выходит через переднюю стенку не реабсорбируясь. [4]
Величина R0 зависит от степени перекрывания спектра флуоресценции со спектром поглощения донора и акцептора и может составлять 25 - 50 А. [5]
 |
Спектры поглощения ( а и вторые производные спектров ( б уранил-иона ( 1 и его комплексов с иминодиуксусной ( 2 и диэтиленгриаминопентаук-сусной ( 3 кислотами. [6] |
Метод Фирордта позволяет анализировать многокомпонентные системы в условиях перекрывания спектров отдельных компонентов и, таким образом, также служит для повышения селективности. [7]
Однако если донор и акцептор являются разными соединениями с благоприятным перекрыванием спектров испускания и поглощения, а выход флуоресценции донора высок, то эффективность безызлучательного переноса может быть значительно больше, чем в случае одинаковых молекул. Процессы переноса энергии в такого рода системах были исследованы экспериментально. Боузн и Ливингстон [100] количественно изучили три донор-акцепторные пары: хлорантрацен - перилен, хлорантра-цен - рубрен и цианантрацен - рубрен. Они установили, что в хлороформе и бензоле константы скорости переноса энергии в 15 - 30 раз превосходят диффузионные значения, а в более вязком жидком парафине различия еще больше. Эти результаты показали, что обмен энергией не является диффузионным процессом. Следовательно, если эффективность флуоресценции донора высока, а положение полосы поглощения тушителя благоприятствует переносу синглетной энергии, то для того, чтобы можно было пренебречь его влиянием на интенсивность флуоресценции, необходимо снизить концентрацию тушителя до 10 - 4 М или даже меньших значений. [8]
Миграционная теория концентрационного тушения, весьма важным условием которой является перекрывание спектров поглощения и излучения вещества, сводится к тому, что между люминесцирующими молекулами устанавливается индуктивная резонансная связь. Если расстояние между молекулами значительно больше линейных размеров молекул, то передача энергии между ними не может происходить иначе, как путем индуктивной передачи энергии от одного резонатора к другому без их взаимного соприкосновения. [9]
 |
Энергетическая диаграмма электронно-возбуж - денных состояний двухатомной молекулы. [10] |
Например, акцептор может непосредственно поглощать излучение, испускаемое донором, что сопровождается перекрыванием спектра испускания донора и спектра поглощения акцептора. [11]
Как видно из уравнения ( 24), эффективность переноса тем больше, чем больше перекрывание спектров флуоресценции донора со спектром поглощения акцептора, так как именно перекрывание спектров определяет величину интеграла. Заметим, что степень перекрывания спектров определяет также и эффективность радиационного ( тривиального) механизма переноса энергии, при котором фотон люминесценции донора поглощается молекул ож-ащентора. [12]
Преимуществом дифракционной решетки является возможность использовать ее в любой области спектра, недостатком - возможность перекрывания спектров различных порядков и в связи с этим необходимость применять дополнительные светофильтры для выделения сравнительно узкой спектральной области. [13]
Часто можно убедиться в том, что данный класс примесей не имеет значения, так как нет перекрывания спектров флуоресценции основного вещества и поглощения примесей и перенос энергии невозможен. Немногие кристаллы являются идеальными, даже если отсутствуют примесные молекулы. Более подробное рассмотрение дано в разделе III. Эти явления показывают, сколь важную роль играют примеси и даже дефекты структуры кристаллов в люминесценции молекулярных кристаллов. [14]
Если молекулы не одинаковы, то будет реализоваться закон 1 / г6, и передача возбуждения будет зависеть от перекрывания спектров. [15]
Страницы: 1 2 3 4