Перекрывание - спектр
Cтраница 2
Для кристаллофосфоров наиболее характерно значительное разделение полосы поглощения и полосы излучения, и гораздо реже встречаются случаи, когда наблюдается перекрывание спектров поглощения и излучения. Выше указывалось что спектры поглощения в основном лежат в ультрафиолетовой области, в то время как спектры излучения достаточно сильно сдвинуты в видимую область. Существует мнение, что наиболее тесное взаимодействие должно наблюдаться между спектрами поглощения и излучения самих активаторов. Однако из-за значительных экспериментальных затруднений не имеется опытных подтверждений этого положения. [16]
Как видно из уравнения ( 24), эффективность переноса тем больше, чем больше перекрывание спектров флуоресценции донора со спектром поглощения акцептора, так как именно перекрывание спектров определяет величину интеграла. Заметим, что степень перекрывания спектров определяет также и эффективность радиационного ( тривиального) механизма переноса энергии, при котором фотон люминесценции донора поглощается молекул ож-ащентора. [17]
Можно ожидать, что аналогичная картина будет наблюдаться как в случае пластических растворов, так и в случае других пар растворенных веществ, хотя кривые зависимости величин fyz от ( Z) будут смещаться в сторону несколько меньших значений ( Z), если достигается лучшее перекрывание спектров растворенных веществ. [18]
 |
Дифракционная решетка. [19] |
Сказанное делает понятным широкое применение эшелле в современных приборах. Из-за перекрывания спектров высоких порядков при работе с эшелле необходим дополнительный призмен-ный монохроматор - разделитель порядков. [20]
Происходит сильное перекрывание спектра флуоресценции феноксила со спектром поглощения пирена, в результате чего легко осуществляется перенос энергии синглет-синглетного возбуждения от феноксила на пирен. На рис. 17.9 представлены результаты исследования такого типа переноса энергии синглетного возбуждения от хромофорной группы феноксила на растворенный в мицеллярном ядре пирен. В отсутствие молекулы пирена, являющейся акцептором, возбужденная феноксильная группа способна флуоресцировать. [21]
Если для ИК-диапазона характерны группы линий, образующие колебательно-вращательные полосы, то в диапазоне микроволн имеют место чисто вращательные спектры, состоящие из отдельных спектральных линий. Это уменьшает эффект перекрывания спектров, принадлежащих различным газам, и дает возможность получить очень высокое разрешение. [22]
Как видно из этой таблицы, эффективность спектрофотометри-ческого метода анализа, основанного на использовании измерений поглощения при числе длин волн, значительно превышающем число определяемых компонентов, и расчете результатов МНК, сильно зависит от степени перекрывания полос поглощения анализируемой системы. Для смесей с сильным перекрыванием спектров метод дает увеличение точности определения в несколько и даже в десятки раз по сравнению с классическим методом. По мере увеличения отличия кривых поглощения эффективность этого метода уменьшается и для смесей с хорошими аналитическими полосами практически не дает увеличения точности определения. Кроме последнего фактора следует учесть время на увеличение числа отсчетов по всему спектру. [23]
Как видно из уравнения ( 24), эффективность переноса тем больше, чем больше перекрывание спектров флуоресценции донора со спектром поглощения акцептора, так как именно перекрывание спектров определяет величину интеграла. Заметим, что степень перекрывания спектров определяет также и эффективность радиационного ( тривиального) механизма переноса энергии, при котором фотон люминесценции донора поглощается молекул ож-ащентора. [24]
Этот закон, названный в честь его первооткрывателей законом Стокса и Лом-меля, является, по существу, законом сохранения энергии применительно к процессам фотолюминесценции. Наличие области, где происходит перекрывание спектров поглощения и флуоресценции ( так называемой ан-тистоксовской области) не противоречит закону сохранения энергии. Появление такой области связано с тем, что даже при комнатной температуре нижние колебательные уровни основного состояния в некоторой степени заселены ( например, колебательный уровень 1 состояния 50) и, следовательно, могут иметь место и переходы 1 0 в спектре поглощения, тогда длина волны, соответствующая 0 - 0-переходу, в спектре испускания будет меньше. [25]
Реабсорбция наблюдается в том случае, когда спектры поглощения и излучения перекрываются. Величина реабсорбции зависит как от степени перекрывания спектров, так и от концентрации люминесцирующего вещества. Учет вторичного поглощения приводит к тому, что выражение ( 33) уже не может быть применено, а его следует заменить более сложными. [26]
Стоксово смещение нужно принимать во внимание при выборе условий измерения люминесценции. Чем меньше Стоксово смещение, тем больше площадь перекрывания спектров поглощения и люминесценции и тем больше увеличивается область спектра, где квантовый выход резко уменьшается. Это хорошо видно из соответствующих данных для морина и кверцетина. [27]
По своему действию тушащие вещества могут быть разделены на два типа: к первому относят так называемые нерезонансные тушители, прибавление которых вызывает ощутимый эффект только при их достаточно высокой концентрации; ко второму - резонансные тушители, прибавление которых даже в очень малых количествах вызывает сильный эффект. Отличительный признак тушителей первого типа - отсутствие областей перекрывания спектров излучения люминофора и поглощения тушителя; для тушителей второго рода, напротив, характерно наличие зон перекрывания в спектрах излучения люминофора и поглощения тушителя. Применяемые термины - резонансный и нерезонансный тушитель - следует понимать только в том смысле, как описано выше; сам же процесс обмена энергии между тушителем и люминофором, несомненно, носит индуктивный резонансный характер. [28]
Y, и Рис 5 13 спектр поглощаемых у-квантов имеет вид, показанный на рис. 5.14, в. Для того чтобы осуществлялось резонансное поглощение у квантов необходимо перекрывание спектров Y-квантов испускания и поглощения. На рис. 5.14, г заштрихована площадь, составляющая часть спектра Y-квантов, которые резонансно поглощаются. [29]
Поглощенная стабилизатором энергия первичного света ( а иногда и вторичного света люминесценции макромолекул полимера или сопутствующих компонентов) затем преобразуется им в колебательную энергию либо в излучение, не поглощаемое данным полимерным материалом. Важным условием эффективности этого пути стабилизации является как можно большее перекрывание спектра поглощения полимера спектром стабилизатора, особенно в области солнечного ультрафиолета, как за счет сходства их спектров, так и вследствие превышения коэффициентов экстинкции стабилизатора. Очевидно, стабилизаторы типа А универсальны и используются вне зависимости от природы полимеров и путей их фотодеструкции. [30]
Страницы: 1 2 3 4