Бонгеффер

Cтраница 1

Бонгеффер и Фреденгаген1 проводили реакцию Канниццаро в тяжелой воде и показали, что ни один из водородов, связанных непосредственно с углеродом, не подвергается изотопному замещению. [1]

На основании этого Бонгеффер пришел к выводу, что при давлении в 0 5 мм средняя продолжительность жизни атомарного водорода равна 1 / з сек. Это значение вначале казалось очень большим, так как при этом давлении за секунду происходит 1012 взаимных столкновений частиц газа. [2]

Фреденг агеном и Бонгеффером [898] превращения d - глюкозы. Последняя в слабощелочном растворе обратимо изомеризуется в d - фрук-тозу и d - манозу. [3]

Вуд, а позднее Бонгеффер и другие получали атомарный во - дород, пропуская водород при низких ( 0 1 - 1 мм) давлениях по трубке, в которой происходил электрический разряд при напряжениях от 5000 до 20 000 вольт. Газ, отводившийся из зоны разряда, оказывался очень реакционноспособным. [4]

Впервые этот метод был применен Бонгеффером [425] для обнаружения атомов Н, образующихся в электрическом разряде. [5]

Более наглядное подтверждение правильности выше развиваемых взглядов было получено Бонгеффером и Гартеком ( 1929 г.); они сделали важное открытие, что равновесие при низких температурах между симметричной и несимметричной формой водорода достигается скорее в присутствии древесного угля. Нормальный газ был адсорбирован прокаленным в вакууме древесным углем, при этом поддерживалась температура жидкого воздуха; при последующем понижении ее до температуры жидкого водорода катализатор адсорбировал большое количество газа. Вскоре была произведена дезадсорбция газа путем понижения давления; его теплопроводность, непосредственно связанная с теплоемкостью, соответствовала ожидаемой для почти чистого симметричного водорода. [6]

Исследуя свойства атомарного водорода, получавшегося в разрядной трубке, Бонгеффер [108] отметил исключительно большую для такого активного реагента, как атомарный водород, продолжительность жизни. В стеклянном сосуде при комнатной температуре и давлении 0 1 мм рт. ст. она достигает одной секунды. Такая большая продолжительность жизни была объяснена [109-111] тем, что столкновения двух атомов не приводят к образованию молекулы водорода. Было высказано предположение, что рекомбинация атомов водорода в молекулу происходит только при тройном соударении, когда объединяющиеся атомы могут передать свою энергию третьей частице. Отмечалось при этом, что роль третьей частицы могут выполнять поверхности некоторых твердых веществ. Такое предположение, выдвинутое вначале из теоретических рассуждений ( требование выполнения закона сохранения импульса), было впоследствии подтверждено экспериментально. [7]

Исследуя свойства атомарного водорода, получавшегося в разрядной трубке, Бонгеффер [108] отметил исключительно большую для такого активного реагента, как атомарный водород, продолжительность жизни. В стеклянном сосуде при комнатной температуре и давлении 0 1 мм рт. ст. она достигает одной секунды. Такая большая продолжительность жизни была объяснена [109-111] тем, что столкновения двух атомов не приводят к образованию молекулы водорода. Было высказано предположение, что рекомбинация атомов водорода в молекулу происходит только при тройном соударении, когда объединяющиеся атомы могут передать свою энергию третьей частице. Отмечалось при этом, что роль третьей частицы могут выполнять поверхности некоторых твердых веществ, Такое предположение, выдвинутое вначале из теоретических рассуждений ( требование выполнения закона сохранения импульса), было впоследствии подтверждено экспериментально. [8]

Теория Т а ф ел я находила себе значительное подкрепление в наблюдении Бонгеффера ( 1924), что перенапряжение тем меньше, чем лучше металл катализирует соединение атомов водорода в. Такое каталитическое ускорение реакции 2Н - Н2 должно согласно теории Тафеля уменьшать или вовсе устранять перенапряжение. [9]

Древесный уголь способен ускорять орто-пара-превращение при низких температурах, этот процесс был использован Бонгеффером и Гартеком для получения больших количеств пара-водорода; однако при обычных температурах древесный уголь является плохим катализатором, в то время как для платиновой черни наблюдается обратное явление. На рис. 7 представлена графически скорость орто-пара-превращения для различных температур при пропускании 10 см3 водорода в минуту над 7 г древесного угля. [10]

Впервые такой тип перемещения водорода был установлен еще в 1938 г. Фреденхагеном и Бонгеффером [10] для реакции Канниццаро. [11]

Как видно, независимая от температуры часть константы скорости, вычисленная с помощью механизма Бонгеффера - Фар-каса, находится в превосходном согласии с экспериментальными данными. [12]

Лучший метод получения параводорода почти в чистом виде основан на принципе, использованном первоначально Бонгеффером и Гартеком. Газ откачивается после краткого периода охлаждения, колеблющегося в зависимости от активности катализатора от нескольких минут до нескольких часов; если время охлаждения оказалось достаточным, то газ содержит 99 7 % параводорода. [13]

О механизме реакции ( 4, 2) ведутся споры уже около 30 лет, причем выявились три точки зрения: 1) механизм Бонгеффера - Фаркаса, предполагающий полный разрыв связей Н - Н и D-D на атомы Н и D; 2) механизм Ленг-мюра - Хиншелвуда, согласно которому реагируют адсорбированные молекулы Н2 и D2, и 3) механизм Элея-Ри - диела, согласно которому молекула На ударяется об адсорбированный атом D ( или D2 об Н), начиная цепную реакцию. По мультиплетной теории ( 1, 1) здесь должны реагировать более или менее деформированные молекулы Н2 и D2, что ближе всего именно ко второму механизму [60], который можно рассматривать тоже как механизм Бонгефера-Фаркаса, но с неполной диссоциацией молекул ( ср. [14]

Критические плотности тока пассивации и потенциалы пассивации. [15]

Страницы: 1 2 3