Cтраница 1
Перемещение заместителей в бензольном ядре арилгидразона при индольном синтезе встречается редко. [1]
При перемещении заместителей от крайних атомов сопряженной системы ( первого или четвертого углеродного атома) к средним ( второму или третьему углеродным атомам) скорость полимеризации возрастает, при обратном перемещении она убывает. [2]
Удивительно, что перемещение заместителей не происходит и в случае хлор-мезитилена. Напротив, для броммезитилена в подобных условиях наблюдается межмолекулярный перенос галоида. [3]
Однако вопреки ожиданиям перемещение заместителя из 2-в 5-фенильный радикал в большинстве случаев практически не влияет на спектральные характеристики. Исключение составляют соединения, содержащие нитрогруппу, положение которой существенно сказывается на люминесценции. При введении нитрогруппы в пара-положение 5-фенильного радикала полоса люминесценции смещается примерно на 6500 см 1 в длинноволновую область, по сравнению с 2 - ( ге-нитрофенил) - 5-фенилоксазолом. [4]
В рядах изомеров при перемещении заместителей от крайних атомов сопряженной системы к средним скорость полимеризации возрастает; при обратном перемещении она убывает. [5]
В рядах изомеров при перемещении заместителей от крайних атомов сопряженной системы к средним скорость полимеризации возрастает, при обратном перемещении она убывает. [6]
В рядах изомеров при перемещении заместителей от крайних атомов сопряженной системы к средним скорость полимеризации возрастает; при обратном перемещении она убывает. [7]
В рядах изомеров при перемещении заместителей от крайних атомов сопряженной системы к средним скорость полимеризации возрастает, при обратном перемещении она убывает. [8]
Сульфохлорирование полиалкилбензолов и их галоидпроизводных, как правило, не осложняется перемещением заместителей [31-35] ( ср. [9]
По-видимому, имеет место упорядоченный выход изомеров из хроматографической колонки, соответствующий перемещению заместителя к концу ал-кильной цепи. Идентификация, проведенная с помощью tgco, согласуется с обычными хроматографическими характеристиками. Информация о количественном составе смеси получена из. В табл. 26 приведено сопоставление полученных результатов с данными масс-спектрометрического анализа. [10]
Терминами кине-механизм я кине-замещение пользуются для характеристики реакций, в ходе которых наблюдается перемещение заместителя к соседнему углеродному атому. [11]
Терминами кине-механизм или кине-замещение пользуются для характеристики реакций, в ходе которых наблюдается перемещение заместителя к соседнему углеродному атому. [12]
В данной монографии предпринята попытка обобщить фактический материал, относящийся к известным в настоящее время реакциям перемещения заместителя в ароматическом ряду. [13]
Реакции алкилирования обратимы, и определение первоначальной реакции связано с большими трудностями из-за последующих перегруппировок с перемещением заместителя из одного положения в другое в кольце и внутри алифатической или боковой цепи. Так, количественные соотношения между орто -, мета - и ара-замегден-ными продуктами будут изменяться с температурой и, кроме того, в зависимости от катализатора; обычно чем выше температура или активнее катализатор ( как показано ниже), тем больше количество иета-производного. Однако тщательное сравнение скорости замещения в одинаковых условиях дает ясные указания на природу группировки, которая входит в ароматическое кольцо. Скорость реакции, по-видимому, определяется сильно выраженным электро-фильным взаимодействием между ароматическим и промежуточным соединениями. Так, например, скорость реакции возрастает, если ароматическое ядро содержит - OR, - ОН или алкил, так что при алкилировании замещение не прекращается на образовании однозамещенных производных, а протекает дальше. [14]
Показано, что увеличение расстояния между хинуклидиновым ядром и дифенилкарбинольным остатком за счет введения между ними метиленовых групп, а также уменьшение этого расстояния путем перемещения заместителя в положение 2 хинуклидинового ядра ( XXVIII), частичное дегидрирование хинуклидинового фрагмента - в положениях 2, 3, а также переход от третичных спиртов ко вторичным ( XXVIII, R H) значительно снижают антигистаминную активность. Неактивны вещества, в которых хинуклидино-вое ядро замещено другими гетероциклическими остатками, значительно убывает антиаллергическая активность при R1 и R2 - aflKHfl независимо от длины алкильных цепей. Интересно, что переход от ( хинуклидил - З) дигексилкарби-нола ( XXVII, RI R2C6Hi3) к его циклогексильному аналогу повышает антиаллергическое действие вещества. Введение в арильные остатки R1 и R2 мета - и пара-заместителей понижает, ортозаместителей усиливает активность. [15]