Cтраница 2
Указывается, что эти кислоты способствуют перемещению алкильных групп вдоль цепи парафина. Катализирующая способность этих катализаторов к увеличению числа боковых цепей невысока. [16]
Впрочем, в этом случае более вероятно перемещение алкильных групп. [17]
Естественно, что в случае пентаалкилбензолов возможно только межмолекулярное перемещение алкильной группы. [18]
Фтористый водород благодаря своей высокой кислотности способен вызывать перемещение алкильных групп в гомологах ароматических углеводородов. [19]
Если принять, что при внутримолекулярном механизме изомеризации перемещение алкильной группы происходит ступенчато, то константы скоростей прямого взаимопревращения о - и / г-изомеров ( kon и kM в случае протекания реакции по этому механизму должны быть равны нулю. [20]
В продолжение существования карбоний-иона может происходить перегруппировка путем перемещения алкильной группы и атома водорода, приводящая к возникновению новых групп смежных атомов водорода. [21]
Окисление алифатических кетонов в большинстве случаев не сопровождается перемещением алкильной группы от углерода к кислороду. [22]
Отсутствие радиоактивности во фталевых кислотах указывает, что и межмолекулярное перемещение алкильных групп также не сопровождается перегруппировкой. На основании этих результатов авторы пришли к выводу, что этильная группа в момент перехода остается связанной с бензольным ядром. При алкилиро-вании бензола хлористым этилом-2 - С14 в присутствии Л1СЬ получается этил-2 - С14 - бензол. Если же хлористый этил-2 - Си предварительно выдержтп, в течение года при температуре 20 затем добйипь бетп. [23]
Для нафтеновых углеводородов возможны следующие реакции изомеризации: 1) перемещение алкильной группы ео кольцу; 2) изменение числа алкилышх групп, связанных с циклом ( при сохранении структуры цикла); 3) сужение-расширение цикла; 4) ас-траяс-изомеризация. Понятно, что реакции ( 1) и ( 2) возможны и для парафинов, в то время как реакции ( 3) и ( 4) специфичны для нафтенов. Технически наиболее интересны превращения циклопентановых и циклогексановых углеводородов, так как они присутствуют в больших количествах в легких нефтяных фракциях и в каменноугольных смолах. [24]
Следует отметить также дальнейшее превращение хи-нолей в гидрохинон ы с перемещением алкильной группы, стоящей в пара-положении. [25]
Существует точка зрения, изложенная в работе [32], согласно которой внутримолекулярные перемещения алкильных групп не имеют значения для установления определенного изомерного состава продуктов алкилирования толуола пропиленом. [26]
Ценность реакции Якобсена дли органического синтеза заключается в том, что благодаря перемещению алкильных групп из соединений, содержащих эти группы не в смежных положениях, можно получить соединения с рядовым расположением заместителей. Так например, тетраметил -, тетраэтил - и триметилбензолы с не рядовым расположением заместителей перегрушшровываютсй в цекные вицннал. Эти превращения прямо противоположны тому, что наблюдается при перегруппировках, вызываемых действием хлористого алюминия. При полиалкилиро-ькнии бензола по способу Фриделя-Крзфтса образуются производные с нерядовым расположением заместителей. [27]
Стабилизация карбкатиона может достигаться не только путем гидрид-ного сдвига, но и перемещением алкильной группы в виде карбаниона. [28]
![]() |
Молекулярные диаграммы фенола. [29] |
При диспропорционировании алкилфенолов происходит переход всей алкильной группы от одной молекулы фенола к другой, при изомеризации - внутримолекулярное перемещение алкильных групп от одного к другому углеродному атому ароматического кольца. [30]