Cтраница 1
Перенапряжение выделения металлов обычно незначительно, но велико для газов. Большое перенапряжение водорода объясняет возможность электролитического выделения активных металлов из водных растворов. Несмотря на то что равновесные потенциалы таких металлов ниже равновесного потенциала водородного электрода, на катоде гальванической ванны могут выделяться эти металлы, так как выделение водорода задерживается из-за большого перенапряжения и потенциал разряда ионов металла оказывается менее отрицательным, чем для разряда ионов водорода. [1]
Поэтому перенапряжение выделения металла должно быть тем выше, чем больше разность между энергией гидратации его ионов и энергией их связи с кристаллической решеткой. [2]
Повышение перенапряжения выделения металла тесно связано с образованием новых зародышей и ведет к получению мелкокристаллических осадков. Преимущественная адсорбция на определенных кристаллографических гранях меняет структуру, а иногда даже кристаллическую модификацию осаждаемого металла. [3]
Повышение температуры электролита уменьшает перенапряжение выделения металла и увеличивает предельный ток. При этом также повышается ветвь / кривой и становится более положительным потенциал совместного выделения металла и водорода ( ветвь IV, см. рис. 74, стр. [4]
Достаточно четкая связь между перенапряжением выделения металла и видимой структурой осадка позволяет заключить, что размер зерна, по-видимому, должен определяться общим перенапряжением выделения металла. Однако здесь следует учесть и тот факт, что, как правило, высокое значение общего перенапряжения выделения металла имеют металлы, обладающие высоким перенапряжением образования зародышей ( перенапряжение кристаллизации), а для металлов, выделяющихся с низким перенапряжением, перенапряжение образования зародышей мало. [5]
![]() |
Схема включения электродов. [6] |
При выборе температуры электролита следует учитывать ее влияние на электропроводимость раствора и перенапряжение выделения металла и водорода. В некоторых случаях при увеличении температуры нужно принимать во внимание повышение коррозионной активности электролита, возможность его разложения и укрупнение зерен осадка на катоде. [7]
Как показали результаты экспериментов, в ультразвуковом и звуковом поле бегущих волн перенапряжение выделения металла, в ( противоположность установившемуся в литературе мнению, может быть не только меньше, но и больше, чем при осаждении без колебаний. Направление и величина изменения поляризации зависит от состава электролита, природы и концентрации ионов металла, плотности тока, от наличия и природы добавок поверхностно-активных веществ и индифферентных ионов. [8]
![]() |
Схема включения электродов. [9] |
При выборе температуры электролита следует учитывать ее влияние на электропроводимость раствора и перенапряжение выделения металла и водорода. В некоторых случаях при увеличении температуры нужно принимать во внимание повышение коррозионной активности электролита, возможность его разложения и укрупнение зерен осадка на катоде. [10]
Кь Кг - константы, относящиеся к осаждению металла; т ] - перенапряжение выделения металла; ( 100 - as) - поверхность, реально используемая для осаждения металла; Кз, К4 - константы, характеризующие адгезию частиц к поверхности, и процесс их соосаждения; А - атомная масса металла матрицы; t - плотность тока; п - заряд иона разряжаемого металла; F - константа Фарадея; р - плотность металла матрицы. [11]
Естественно, что в этих условиях резко увеличивается скорость обмена между металлом и раствором, снижается перенапряжение выделения металла, исчезает зависимость потенциала электродов от рН раствора. Поскольку пассивное состояние поверхности электродов и адсорбция на них чужеродных частиц связана с реакционной способностью металлов группы железа по отношению к среде, которая является различной у никеля, кобальта и железа, то условия обратимости электродов достигаются при различных температурах. Полученные данные свидетельствуют, что температуры, необходимые для установления равновесия в системе металл - раствор, тем выше, чем больше реакционная способность металла по отношению к среде. [12]
Уравнения выведены с учетом фактора прямой зависимости содержания частиц в покрытиях от их концентрации в суспензии и перенапряжения выделения металла. [13]
Сравнение действия колебаний разных параметров показывает, что звуковые колебания ( / 100 гц), передаваемые в электролит, лишь незначительно изменяют перенапряжение выделения металлов. Во много раз большее влияние, почти такое же, как и ультразвук низких частот, оказывают на поляризацию звуковые колебания, передаваемые непосредственно на катод. [14]
![]() |
Перенапряжение водорода и кислорода на различных электродах. [15] |