Cтраница 2
Для выделения металлов также требуется некоторый избыток потенциала по сравнению с равновесным электродным потенциалом этого металла, измеряемым в отсутствие тока. Однако перенапряжение выделения металлов значительно меньше, чем газов. Только металлы подгруппы железа ( железо, кобальт и никель) имеют перенапряжение, достигающее заметных величин даже при малых плотностях тока. Например, перенапряжение никеля в растворе NiSO4 при плотности тока 0 1 ма / см равно 0 3 в, а перенапряжение цинка в подкисленном растворе ZnSO4 равно лишь 0 012 в. Значительное перенапряжение наблюдается при выделении металлов из растворов комплексных соединений, например аммиачных и цианистых соединений цинка и серебра. [16]
![]() |
Перенапряжение водорода и кислорода на различных электродах. [17] |
Для выделения металлов также требуется некоторый избыток потенциала по сравнению с равновесным электродным потенциалом этого металла, измеряемым в отсутствие тока. Однако перенапряжение выделения металлов значительно меньше, чем газов. Только металлы подгруппы железа ( железо, кобальт и никель) имеют перенапряжение, достигающее заметных величин даже при малых плотностях тока. [18]
Для выделения металлов также требуется некоторый избыток потенциала по сравнению с равновесным электродным потенциалом Е этого металла, измеряемым в отсутствие тока. Однако перенапряжение выделения металлов значительно меньше, чем газов. Только металлы подгруппы железа ( железо, кобальт и никель) имеют перенапряжение, достигающее заметных величин даже при малых плотностях тока. Например, перенапряжение никеля в растворе NiSO4 при 0 1 ма / см2 равно 0 3 в, а перенапряжение цинка в подкисленном растворе ZnSO4 равно лишь 0 012 в. Значительное перенапряжение наблюдается при выделении металлов из растворов комплексных соединений, например - аммиачных и цианистых соединений цинка и серебра. [19]
![]() |
Ячейка для снятия кривых катодной поляризации при электроосаждении металлов.| Ячейка для измерений предельного диффузионого тока при электроосаждении металлов на катоде. [20] |
Результаты измерений записывают в таблицу и строят график зависимости потенциалов электрода от плотности тока. Затем определяют перенапряжение выделения металлов при разных плотностях тока. [21]
Электролитическое выделение этих металлов из водных растворов сопровождается очень низким перенапряжением. Так, при осаждении олова или свинца из тщательно очищенных растворов; простых солей величина перенапряжения выделения металла при i 10 ма / см. не превышает 5 - 6 мв. [22]
Установление природы поляризации при разряде катионов одного сорта производится анализом экспериментальных поляризационных кривых. Один из таких методов анализа сводится к установлению подчинения экспериментальных данных уравнениям зависимости ( 8) - ( 11) между скоростью процесса и потенциалом электрода или перенапряжением выделения металла на катоде. [23]
Перенапряжение кислорода в щелочной среде примерно на 1 в больше, чем в кислой. Перенапряжение выделения металлов значительно меньше, чем газов. [24]
На практике выделение газов или металлов происходит не при минимальной разности потенциалов, называемой напряжением разложения, а при несколько повышенной. Увеличение потенциала выделения данного элемента по сравнению с его равновесным значением называется перенапряжением. Перенапряжение выделения металлов, как правило, невелико; перенапряжение выделения газов может быть значительным. Последнее зависит от материала электрода, состояния его поверхности и других факторов. [25]
Перенапряжение кислорода в щелочной среде примерно на 1 в больше, чем в кислой. Перенапряжение выделения металлов значительно меньше, чем газов. [26]
![]() |
Влияние скорости перемешивания ( v, об / мин на плотность тока выделения никеля при различных потенциалах электрода ( в в. [27] |
Оно основано на следующих фактах. Во-первых, в ряде случаев было доказано, что вещество добавки включается в осадок в заметных количествах. Во-вторых, перенапряжение выделения металла растет с увеличением концентрации возле электрода тех веществ, которые используются в качестве выглаживающих добавок к электролиту. [28]
Состав электролита существенно сказывается на структуре катодного осадка. Высокая катодная поляризация и сильная адсорбция аниона, предупреждающая пассивность при электролизе растворов цианистых и других комплексных соединений ( см. § 32), дает возможность получать мелкозернистые осадки. Природа аниона простой соли выделяемого - металла имеет иногда значение еще и потому, что перенапряжение выделения металла различно в растворах разных солей. Примером могут служить катодные отложения свинца, получающиеся крупнозернистыми из азотнокислых и уксуснокислых растворов, более мелкозернистыми - из растворов борофтористоводородных, кремнефтористоводородных и перхлоратдых солей, в которых перенапряжение металла больше. С повышением концентрации электролита осадки становятся более крупнозернистыми. [29]
Процесс электроосаждения металла часто сопровождается выделением водорода. Распределение тока между реакциями разряда ионов металла и водорода определяется соотношением их концентраций в электролите, а также перенапряжениями выделения металла и водорода. [30]