Cтраница 3
Даже по внешнему виду осадки могут быть разделены на крупнокристаллические и мелкокристаллические. Для осадков первого типа характерно образование крупных кристаллов, д мигающих размеров от долей миллиметра до нескольких миллиметров. Однако эти же металлы могут быть получены в мелкокристаллической форме из электролитов, содержащих комплексные ионы или добавки поверхностно-активных веществ, если перенапряжение выделения металла достаточно велико. [31]
С увеличением температуры величина перенапряжения уменьшается на Змв / С. Перенапряжение кислорода в щелочной среде примерно на 1 в больше, чем в кислой. Перенапряжение выделения металлов значительно меньше, чем газов. [32]
![]() |
Перенапряжение водорода и кислорода на различных электродах. [33] |
С увеличением температуры величина перенапряжения уменьшается на 3 мВ / С. Перенапряжение кислорода в щелочной среде примерно на 1 В больше, чем в кислой. Перенапряжение выделения металлов значительно меньше, чем газов. [34]
С увеличением температуры величина перенапряжения уменьшается на 3 мв / С. Перенапряжение кислорода в щелочной среде примерно на 1 в больше, чем в кислой. Перенапряжение выделения металлов значительно меньше, чем газов. [35]
С увеличением температуры величина перенапряжения уменьшается на 3 лгв / С. Перенапряжение кислорода в щелочной среде примерно на 1 в больше, чем в кислой. Перенапряжение выделения металлов значительно меньше, чем газов. [36]
Основную роль в произвольном воздействии на состав выделяющегося металлического осадка играют кинетические факторы, которые можно по желанию изменять: перенапряжение разряда ионов и конвективно-диффузионная доставка их к электроду. Первый, как мы видели в предыдущем разделе, можно изменить, например, при помощи комплексообразования, а второй - с помощью изменения концентрации и скорости перемешивания. Поэтому для создания возможности совместного выделения двух металлов, сильно различающихся по потенциалам выделения и не образующих между собой достаточно прочных соединений, часто подбирают такой состав раствора, который сближает потенциалы выделения. Образование комплекса из ионов более благородного компонента приближает его равновесный потенциал к потенциалу менее благородного; кроме того, как мы упоминали, образование комплекса может повышать перенапряжение выделения металла. [37]
![]() |
Поляризационная кривая осаждения сплава Си - Cd ( / и парциальные поляризационные кривые выделения меди ( 2 и кадмия ( 3 в сплав. [38] |
Для образования на катоде сплава из двух или нескольких металлов необходимо, чтобы при заданной плотности тока достигался потенциал, при котором металл может выделяться либо в сплав, либо в виде чистой фазы. Потенциал выделения металла в виде чистой фазы несколько более отрицателен, чем равновесный потенциал, который может быть рассчитан. Однако это справедливо, если выделяющийся металл не взаимодействует с подложкой. В противном случае, например при образовании сплава типа твердого раствора или интерметаллида, потенциал его восстановления будет положительнее равновесного потенциала чистого металла в растворе, содержащем его ионы. Аналогично при соосаждении двух металлов, образующих твердые растворы или интерметаллические соединения, потенциал выделения сплава должен быть положительнее равновесных потенциалов чистых фаз. Кроме того, при образовании сплавов необходимо учитывать перенапряжение выделения металлов на чужеродной подложке. [39]