Cтраница 1
Перенос метильных групп от SAM на специфические участки ДНК - самая распространенная модификация ДНК. Наиболее часто метилируются аминогруппа в 6 - м положении аденина и 5 - й углеродный атом цитозина. Обычно каждую рестриктирующую нуклеазу сопровождают метилазы. [1]
Метилирование - перенос метильной группы с молекулы донора на различные химические соединения, являющиеся акцепторами метильных групп. Реакциями метилирования, как правило, завершается конечный этап биосинтеза различных органических соединений в живой клетке. Так, реакция метилирования - обязательный этап биосинтеза таких низкомолекулярных соединений, как метионин, некоторых фосфолипидов, креатина, ансерина, катехоламинов, биполимеров - нуклеиновых кислот и белков. Метилирование полимеров происходит на уровне готовых макромолекул. Путем метилирования осуществляется инактивация гвстамина и никотинами-да в тканях животных. [2]
Эта реакция переноса метильной группы аналогична реакциям биологического метилирования, осуществляемым с помощью S-метилсульфониевых солей. [3]
В результате переноса метильной группы из S-аденозилметионина образуется S-аденозилгомоцистеип ( не изображенный на схеме), который может превратиться в аденозин и гомоцистеин. Гомоцистеин находится в равновесии с цистеином и гомосершюм ( через цистатион) и, таким образом, может служить для синтеза этих соединений или, наоборот, образовываться из них. Цистеин, подвергаясь окислению и декарбоксилированию, превращается через цистеиновую кислоту в тау-рин биологически важную р-аминосульфокислоту. Кроме того, цистеин служит для обезвреживания проникших в организм ароматических соединений, например нафталина. В этом случае образуется а-нафтил-меркаптуровая кислота, выделяющаяся с мочой. [4]
Оба типа реакции переноса метильной группы были доказаны Хенс-фордом, Майерсом и Саханеном [48], которые пропускали ксилолы и смеси их с бензолом над алюмосиликатным катализатором при температуре 538, избыточном давлении - 1 ати и скорости подачи сырья 1 моль / л час. Скорости переноса метильных групп к бензолу и к другим молекулам ксилола примерно одинаковы. Скорости протекания указанных реакций довольно низки, и при молярном отношении бензол-ксилол, равном 2, толуол был получен только в количестве 0 27 моль / моль исходного ксилола, что не соответствует равновесной концентрации. Кроме того, в значительной мере наблюдается протекание побочных реакций. [5]
Именно это соединение обеспечивает перенос метильной группы на различные нуклеофилы. Типичным примером может служить синтез креатина из гуанидилуксусной кислоты, представляющий собой ферментативную реакцию нуклеофильного. [6]
Их функции связаны с переносом метильных групп. Считают, что метаногены могут при определенных условиях образовывать активные В12 - за-висимые метилтрансферазы, участвующие в синтезе метана. [7]
Ме-токсиантрацен претерпевает одноэлектронное окисление, сопровождающееся переносом метильной группы и приводящее к количественному образованию биантрона. В условиях эксперимента антрацен окисляется при 1 25 В относительно нас.к.э., тогда как 9-метоксиантрацен - при 0 96 В. Таким образом, весь 9-метоксиантрацен, получившийся при окислении антрацена в присутствии метанола, вступает в реакцию дальнейшего окисления до биантрона. [8]
Образование метионина из гомоцистеина может происходить путем переноса подвижных метильных групп от различных соединений - холина, бетаина и диметилпропиотетина. Борсук и Дубнов [508] исследовали перенос метильных групп от холина к гомоцистеину в тканевых препаратах печени и нашли, что бетаин является более активным донатором метильной группы, чем холин. [9]
Позже было установлено, что при этом осуществляется перенос интактной метильной группы на С-3 гексозной цепи. [10]
Эта реакция происходит в почках, тогда как реакция переноса метильной группы протекает, преимущественно в печени. [11]
Изомеризация двойной связи проходит более быстро, чем изомеризация, включающая перенос метильных групп. На скорость последней сильно влияют температура реакции и концентрация протона на поверхности катализатора. Реакции изомеризации над твердыми катализаторами в различной степени усложняются побочными реакциями, включающими полимеризацию и крекинг. Последний становится сильно заметен при температурах 335 - 350 С и выше. [12]
Согласно данным Джоансона и Ватсона [57] при более высоких давлениях реакция переноса метильной группы протекает быстрее и более избирательно. [13]
Эта реакция обнаружена в растительных экстрактах; кроме того, установлен также перенос метильной группы к целому ряду соединений. [14]
Поэтому в реакции алкилирования ( уравнение 6.10) происходит, прежде всего, перенос метильной группы. [15]