Перенос - метильная группа
Cтраница 2
Что касается метилметионинсульфония, то имеются данные, указывающие на утилизацию его в результате переноса метильной группы к холину и креатину без предварительного образования метионина [539]; для обоснования этого предположения нужны дальнейшие исследования. [16]
 |
Алкнлирование изопентенилпирофосфатом в биосинтезе ауроглау.| Ацилирование бензола. [17] |
Электрофилы, ответственные за алкилирование ароматических соединений в живых системах, генерируются из таких соединений, как аминокислота метионин ( перенос метильных групп) и изопентенилпирофосфат ( перенос групп GS, как в биосинтезе плесневого продукта ауроглауцина, рис. 5.20; см. гл. [18]
АДЕНОЗИЛМЕТИОНЙН [ 8 - ( 5 -дезоксиаденозин - 5 -ил) - метионин, активный метионин; активный метил ], донор метильных групп при трансметилировании ( переносе метильных групп на разл. Группа СН3 у атома 8 легко отщепляется; энтальпия р-ции 41 868 кДж / моль. [19]
Выдающееся значение метионина в обмене веществ связано с тем, что эта аминокислота содержит подвижную метильную группу ( - СНз), которую она может передавать на другие соединения, участвуя тем самым в процессах переноса метильной группы, - - переметилирования ( трансметилирования) ( стр. [20]
Выдающееся значение метионина в обмене веществ связано с тем, что эта аминокислота содержит подвижную метильную группу ( - СН3), которую она может передавать на другие соединения, участвуя тем самым в процессах переноса метильной группы, - трансметилирования ( стр. [21]
Определенным образом расположенный отрицательный заряд в гидрофобном окружении будет облегчать связывание пиридиниевого или сульфониевого иона, но в то же время это будет создавать энергетически неблагоприятное окружение для незаряженного пиридина или исходного тиоэфира, что в свою очередь облегчит перенос метильной группы на акцептор с образованием положительного заряда. Если активный центр не является жестким и необходима определенная энергия деформации для связывания продуктов реакции, то эта энергия аналогичным образом будет способствовать возвращению активного центра к его начальной структуре и облегчать протекание реакции в обратном направлении. [22]
Полагают, что изомеризация диметилбутилена осуществляется на твердых кислотных катализаторах по схеме, приведенной на стр. Поэтому перенос метильной группы от иона I к иону II должен быть достаточно легок. Однако, поскольку на одном и том же катализаторе перенос метильной группы по сравнению с присоединением или отрывом протона происходит при более высоких температурах [20], равновесное соотношение изомеров Б и В должно устанавливаться после того, как установятся их равновесные соотношения с изомером А. [23]
Оба типа реакции переноса метильной группы были доказаны Хенс-фордом, Майерсом и Саханеном [48], которые пропускали ксилолы и смеси их с бензолом над алюмосиликатным катализатором при температуре 538, избыточном давлении - 1 ати и скорости подачи сырья 1 моль / л час. Скорости переноса метильных групп к бензолу и к другим молекулам ксилола примерно одинаковы. Скорости протекания указанных реакций довольно низки, и при молярном отношении бензол-ксилол, равном 2, толуол был получен только в количестве 0 27 моль / моль исходного ксилола, что не соответствует равновесной концентрации. Кроме того, в значительной мере наблюдается протекание побочных реакций. [24]
Трансметилирование, происходящее с участием метионина, активируется АТФ ( 1, стр. Предложите механизм переноса метильной группы от метионина к амину; АТФ при этом должен взаимодействовать с метионином таким образом, чтобы повысить реакционную способность метильной группы метионина по отношению к действию нуклеофильных агентов. [25]
Деметилирование метионина с образованием гомоцистеина и обратное превращение являются важными процессами обмена. Представление о переносе метильных групп, или трансметилировании, было выдвинуто впервые Гофмейстером в 1894 г. [494]; в исследованиях по биохимии питания оно получило экспериментальное подтверждение. [26]
В качестве конъюгирующих агентов часто находят мепгилъные группы. Метилирование заключается в переносе метильных групп от кофермента S-аденозилметионина на амины, фенолы и тиоловые соединения с образованием N -, О -, S - метиловых конъюгатов, ме-тильные группы на субстрат переносятся метилтрансферазами. Известно несколько ферментных систем, которые катализируют N-ме-тилирование природных и чужеродных аминов. [27]
Образование метионина из гомоцистеина может происходить путем переноса подвижных метильных групп от различных соединений - холина, бетаина и диметилпропиотетина. Борсук и Дубнов [508] исследовали перенос метильных групп от холина к гомоцистеину в тканевых препаратах печени и нашли, что бетаин является более активным донатором метильной группы, чем холин. [28]
Механизм биологического метилирования был выяснен дю Виньо и его учениками ( 1939 г.) при помощи меченых атомов. Отсюда был сделан вывод, что происходит перенос метильной группы от холина соответственно бетаина на метионин. [29]
Фермент, катализирующий эту реакцию, был открыт в печени человека и ряда животных, а также у микроорганизмов. Получены доказательства, что механизм реакции включает перенос метильной группы К5 - СН3 - ТГФК на активный центр фермента с образованием метил - В12 - фермента и последующий перенос этой группы на гомоцистеин. Блокирование этой реакции, наблюдаемое при авитаминозе В12, приводит к накоплению К5 - СН3 - ТГФК и соответственно выключению из сферы химических реакций еще одного важного кофермента. [30]
Страницы: 1 2 3