Внутримолекулярный перенос - протон
Cтраница 1
Внутримолекулярный перенос протона реализуется также и в инденовых системах. Эти системы образуют анионы с тремя центрами водородной связи ( положения 1, 2 и 3), однако водородное связывание в положении 2, вероятно, менее выгодно по сравнению с положениями 1 и 3 вследствие относительной невыгодности изоинденовой структуры. [1]
Внутримолекулярный перенос протона в наиболее заметной степени происходит в недиссоциирующих растворителях в присутствии алкоголятов щелочных металлов. [2]
Как правило, внутримолекулярный перенос протона представляет собой обратимый процесс с быстро устанавливающимся состоянием равновесия. [3]
В случае амбидентных систем внутримолекулярный перенос протона может происходить лишь в результате 1 3-миграции, тогда как в полидентных системах в принципе возможны внутримолекулярные как 1 2 -, так и 1 3-сдвиги протона. [4]
Вероятно, для циклогептатриена внутримолекулярный перенос протона осуществляется аналогично, путем последовательных 1 2-сдвигов. Вклад внутримолекулярного протонирования зависит от применяемой системы растворитель / основание. По данным Деринга и Гаспара [94], в системе ДМСО - Et3COH / Et3COK изотопный обмен и изомеризация 1 1-дидейтероциклогептатриена протекают лишь с незначительным внутримолекулярным прото-нированием, однако в системе Et3COH / Et3COK внутримолекулярная протонизация происходит в 12 раз быстрее. Очевидно, что это связано с полярностью среды: в ДМСО реагируют, по-видимому, свободные карбанионы, а в Et3COH - ионные пары. [5]
Эти примеры катализируемого основаниями внутримолекулярного переноса аллильного протона имеют аналогию с некоторыми ферментативными реакциями. [6]
В главе III рассматривалась реакция внутримолекулярного переноса протона, приводящая к образованию из хиноиднрго соединения XXVII триарилметана XXVIII. В этой системе соотношение скоростей внутри - и межмолекулярного протонирования также зависит от полярности среды: в полярном этиленгликоле главным процессом является межмолекулярное, а в Et3COH - внутримолекулярное протонирование. [7]
Можно также отметить, что на вероятность внутримолекулярного переноса протона указывают работы по дейтерообмену [15, 16], в которых отмечены независимость изомеризации и дейтеро - [ обмена олефина с катализатором, а также отсутствие четкой корреляции изомеризации и дейтерообмена с растворителем. В свете оказанного, концепции [17] о диссоциативном ( перенос протона с участием одного активного центра катализатора) и ассоциативном ( перенос протона с участием двух активных центров) механизмах представляются устаревшими. [8]
По-видимому; в комплексе, как правило, происходит внутримолекулярный перенос протона от координированного аниона Нь 8А5 - и его фиксация на кислороде ОН-группы и, следовательно, превращение последней в молекулу воды. [9]
По-видимому, в комплексе, как правило, происходит внутримолекулярный перенос протона от координированного аниона Hb sAs - и его фиксация на кислороде ОН-группы и, следовательно, превращение последней в молекулу воды. [10]
Невозможно придумать два взаимопревращающихся изомера протонирован-ного ароматического соединения, медленный процесс внутримолекулярного переноса протона между которыми определял бы скорость реакции. [11]
Изучение спектров флуоресценции может дать ценную информацию о влиянии электронного возбуждения на межмолекулярный или внутримолекулярный перенос протона. Поскольку время жизни возбужденного состояния для разрешенных переходов имеет порядок 10 - 8 сек, исследование спектров флуоресценции особенно полезно для изучения быстрых и сверхбыстрых реакций перехода протона. Так как вероятность электронного перехода практически не зависит от температуры, данные по флуоресценции получаются как бы в постоянной шкале времен, относительно которой можно измерять в широком интервале температур скорость переноса протона. [12]
 |
Спектр ЯМР Н ацетнлацетона в растворе CCU при комнатной температуре. [13] |
Особый интерес для химика представляет кето-енольное равновесие, при котором протекают как меж -, так и внутримолекулярные переносы протона. [14]
Присоединение по С С - связи приводит к цвиттерионному интер-медиату ( 7), в котором происходит внутримолекулярный перенос протона через пятичленное переходное состояние. [15]
Страницы: 1 2 3