Триплет-триплетный перенос - энергия
Cтраница 1
Триплет-триплетный перенос энергии от бензофенона к ароматическим меркаптанам ( потенциально хорошим донорам водорода) и ароматическим дисульфидам невозможен, поскольку энергия их триплетных уровней 74 ккал / моль. [1]
Триплет-триплетный перенос энергии, происходящий тю обменно - резонансному механизму, особенно эффективен в жидких обескислороженных растворах и парах. В жидких растворах константа скорости процесса триплет-триплетного переноса близка к диффузионной константе. Так как время существования триплетных ароматических молекул в отсутствие кислорода в большинстве случаев весьма велико даже в жидких растворах ( 10 - 6 - 10 - 3 сек. [2]
Триплет-триплетный перенос энергии ( Т - Т - перенос) ( см. раздел 1.4) был использован для определения коэффициента экстинкции Т - Т - поглощения. При импульсном радиолизе раствора бензофенона ( 0 1 М) в циклогексане происходит образование триплетного состояния бензофенона. В этом состоянии бен-зофенон количественно вступает в реакцию с циклогексаном, образуя кетильный радикал. При добавлении ароматических молекул, триплетный уровень которых ниже уровня Т, бензофенона, концентрация кетильных радикалов снижается в результате Т - Т - переноса энергии от молекул бензофенона к молекулам добавленного соединения, которые являются акцепторами энергии. Уменьшение концентрации кетильных радикалов равно концентрации возникших триплетных состояний акцептора. [3]
 |
Схема нижних возбужденных уровней молекул донора и акцептора энергии, иллюстрирующая явление безызлучательного переноса энергии между триплетным и синглетным уровнями. [4] |
Триплет-триплетный перенос энергии от одной части органической молекулы к другой наблюдался нами [10, 22] в системах с карбонилпроизводными дифени-ла и нафталина. [5]
 |
Константы скорости переноса энергии на молекулу диацетила ( в растворе гексана при 28 С. ( Данные из работ. [6] |
Триплет-триплетный перенос энергии иногда рассматривает-ся как отличное от синглет-синглетного переноса явление. Однако, если рассматривать механизм обменного взаимодействия, тот факт, что обе частицы А и D меняют свою спиновую-мультиплетность, не имеет значения, поскольку реакция адиабатическая. Наблюдаемые же отличия в фотохимических процессах возникают в результате большого радиационного времени жизни триплетных состояний. Для среды, в которой процессы тушения и безызлучательной релаксации протекают медленно ( например, в жестких стеклообразных матрицах), большое реальное время жизни триплетного донора приводит к тому, что даже неэффективный процесс переноса энергии успешно конкурирует с другими релаксационными процессами. [7]
 |
Схема осуществления триплет-триплетного переноса энергии. [8] |
Триплет-триплетный перенос энергии можно использовать для того, чтобы выяснить, является ли триплетное состояние активным в фотохимической реакции. Смесь реагентов облучают в присутствии донора триплетной энергии и фильтра, который уменьшает образование триплетов реагента через собственный возбужденный синглет. Фильтр не должен препятствовать поглощению света трип-летным сенсибилизатором, триплет которого переносит энергию реагенту. Если фотохимическая реакция обязательно требует наличия триплетного сенсибилизатора, можно считать, что в наблюдаемую химическую реакцию вступает именно триплетное состояние реагента. Однако такой вывод следует делать с осторожностью. [9]
 |
Энергетические уровни [ IMAGE ] С. Зависимость относи-возбужденных состояний фе - тельной константы триплет-нантрена ( I и нафталина ( II триплетного переноса энергии. [10] |
Примером триплет-триплетного переноса энергии в жидком растворе при импульсном возбуждении может служить система нафталин - фенантрен. [11]
Помимо случая триплет-триплетного переноса энергии в фотохимии комплексных соединений Со ( Ш) рассмотрена возможность переноса энергии синглет-триплетного типа в соответствии с данными, полученными А. Здесь показано, что возбуждение Co ( NH3) 6 TCK2, где ТСК - гора с-стильбен-4 - карбоксилат-ион, в неизмененной после координации синглет-синглетной полосе ТСК приводит к редокс-разложению комплекса и фотоаквотации без изомерии. Процесс же изомеризации лиганда ( ТСК) происходит через стадию перехода в триплетное состояние. Очевидно, при координации ТСК и при возбуждении комплекса в целом триплетное состояние лиганда не достигается. [12]
Классическим примером триплет-триплетного переноса энергии в конденсированном состоянии с молекулы донора на молекулу акцептора является система бензофенон-нафталин, подробно исследованная в работе 19 ], а впоследствии предложенная ЦО ] в качестве активного вещества жидкого лазера. [13]
Константа скорости триплет-триплетного переноса энергии зависит от разности триплетных энергий донора и акцептора. [14]
В 1958 г. явление триплет-триплетного переноса энергии было объяснено В. Л. Ермолаевым и А. И. Терениным с позиций квантовой механики. [15]
Страницы: 1 2 3 4