Переход - реакция
Cтраница 3
В рамках послойной модели окислительной полимеризации такая зависимость объясняется переходом реакции взаимодействия субстрата пленки с кислородом на определенной глубине превращения в диффузионный режим ( см. стр. [31]
 |
Схематическое представление механизмов бимолекулярных реакций. [32] |
Следует отметить, что при изменении энергии реагирующих частиц возможен переход реакции из одной группы в другую. [33]
При низких давлениях для большинства мономолекулярных реакций наблюдается интересное явление перехода реакции в реакцию второго порядка. Так, для термического разложения изо-пропилхлорида при давлениях выше 0 53 кПа константа скорости первого порядка не зависит от начального давления и сохраняет постоянное значение. Однако, как видно из рис. 39, а, при давлениях ниже 0 53 кПа значение константы скорости систематически уменьшается и процесс явно перестает удовлетворять кинетическому уравнению первого порядка. [34]
Таким образом, воспламенение твердого тела тождественным образом связано с переходом реакции из кинетической области в диффузионную. Обратно, в случае достаточно сильно экзотермической реакции, диффузионная область есть одновременно неизбежно и область значительного разогрева, не зависящего от скорости газового потока. Этот результат является в высшей степени естественным. Диффузионная область есть область, в которой концентрация реагирующего вещества в объеме отличается от концентрации у поверхности. Естественно, что в этой области и температура у поверхности должна отличаться от температуры в объеме. Переход из кинетической области в диффузионную и обратно происходит скачком при критических условиях воспламенения и потухания; величина скачка тем больше, чем больше скорость газового потока. Переходная область между диффузионной и кинетической в рассматриваемом случае отсутствует, так как ей отвечают неустойчивые тепловые режимы. [35]
Таким образом, воспламенение твердого тела тождественным образом связано с переходом реакции из кинетической области в диффузионную. Обратно, в случае достаточно сильно экзотермической реакции, диффузионная область есть одновременно неизбежно и область значительного разогрева, не зависящего от скорости газового потока. Этот результат является в высшей степени естественным. Диффузионная область есть область, в которой концентрация реагирующего вещества в объеме отличается от концентрации у поверхности. Естественно, что в этой области и температура у поверхности должна отличаться от температуры в объеме. Переход из кинетической области в диффузионную и обратно происходит скачком при критических условиях воспламенения и потухания; величина скачка тем больше, чем больше скорость газового потока. Переходная область между диффузионной и кинетической в рассматриваемом случае отсутствует, так как ей отвечают неустойчивые тепловые режимы. [36]
В простейшем случае параллельных реакций, протекающих по первому порядку, переход реакции в диффузионную область не меняет селективности. [37]
Знание состава продуктов позволило исследовать процесс радиационного окисления циклогексанона - определить условия перехода реакции из радикально-цепной в цепную, исследовать влияние температуры, давления, последствия излучения и других факторов на кинетику образования отдельных продуктов окисления и, в частности е-капролактона. [38]
 |
Зависимость константы скорости от температуры в координатах Ар-рениуса для реакции первого порядка, протекающей на пористом катализаторе. [39] |
Однако повышение давления снижает коэффициент молекулярной диффузии, что может привести к переходу реакции из кинетической во внутридиффузионную или из внутридиффузионной во внешнедиффузионную область. Нужно еще учесть, что реакция при прохождении в кинетической области в адсорбционном слое по первому порядку может понизить порядок при повышении давления до нулевого. [40]
Поскольку с повышением температуры константа скорости реакции растет быстрее коэффициента диффузии, происходит переход реакции из кинетической области в диффузионную. Этому соответствует уменьшение наблюдаемого температурного коэффициента процесса. Но так как к изменениям температуры очень чувствительны реакции с - большими энергиями активации ( Е), то резкое уменьшение последних до значений менее 3 ккал / моль указывает на влияние процессов переноса к наружной поверхности катализатора. [41]
Опасность процесса щелочного гидролиза ортохлорфенола обусловлена большим тепловым эффектом - реакции и возможностью перехода реакций в неуправляемую. Органическая часть реакционной массы при высокой температуре способна самовоспламеняться на воздухе, что может привести к аварии. Подобные аварии неоднократно наблюдались на различных заводах. [42]
С другой стороны, можно ожидать иных закономерностей при высоких температурах, когда вероятен переход реакции в объем и ее протекание по гетеро-генно-гомогенному механизму. [43]
Ускорение горения под действием турбулентности не может быть беспредельным; предел такому ускорению кладется переходом реакций горения в кинетическую область. [44]
При этом чем меньше расход воздуха на регенерацию, тем при более низких температурах наблюдается переход реакции из кинетической области во внешне-диффузионную. Скорость регенерации во внешнедиффузи-онной области практически не зависит от концентрации кислорода в газе. [45]
Страницы: 1 2 3 4