Переход - фаза
Cтраница 4
Теплота хемосорбции обычно больше теплоты физической адсорбции, которая в свою очередь немного выше теплоты сжижения. Известны три метода, с помощью которых можно определить теплоты адсорбции; наиболее прямым является калориметрический. Для него используются как адиабатические, так и изотермические ( с переходом фаз) калориметры, а также микрокалориметры. [46]
Ясно, что все три метода модуляции работают при одинаковой скорости передачи данных. ММС сигнал имеет непрерывную фазу. ОКФМ-сигнал с прямоугольным импульсом принципиально является суммой двух двоичных ФМ-сигналов, в которых переходы фазы возникают через Т секунд. Таким образом, сигнал имеет скачки фазы на 90, которые могут возникнуть не чаще, чем через Т секунд. С другой стороны, обычная четырехпозиционная ФМ с постоянной амплитудой может иметь скачки фазы 180 или 90 каждые 2Т секунд. [47]
 |
Зависимость скорости образования зародышей от переохлаждения для различных веществ. [48] |
Разность fii - fiz является мерой пересыщения; поскольку n ( i) и AGmax обратно пропорциональны ей, то при небольших пересыщениях размеры критических зародышей велики, а вероятность их возникновения мала. Поэтому скорость образования новой фазы может оказаться столь малой, что система будет находиться в неустойчивом состоянии достаточно длительное время. Наоборот, чем больше пересыщение, тем меньше величина критического зародыша и работа его образования, и тем быстрее может осуществляться переход старой фазы в новую. [49]
Изучение хода кривых окисления подтверждает, что скорость окисления железа, когда на его поверхности образуется слой, состоящий из фазы Fe3O4, значительно медленнее и резко увеличивается с появлением вюститной фазы FeO. Диффузия кислорода через слой Fe3O4 также затруднена, хотя и относительно в меньшей степени. Последние данные по изучению окисления железа с помощью метода электронной дифракции при пониженных давлениях и различных температурах позволили установить, что температуры перехода фаз меняются в зависимости от давления и толщины пленок. Превращение - у - Р Оз в cc - Fe2O3 сопровождается изменением кубической решетки типа шпинель в ромбоэдрическую решетку корундового типа и протекает при 225 С, в то время как превращение Fe2O3 в Fe3O4 в тонких пленках уже происходит при 225 С, а у толстых пленок - при 450 С. [50]
На рис. 6.1.9 показаны две двухфазные области твердых растворов А В, разделенные полем, в пределах которого могут существовать растворы типа А или типа А В, или же типа В. На диаграмме ( рис. 6.20) отдельно изображены два треугольника, образующиеся путем соединения точек / - 2 - 3 и 3 - 4 - 5; они определяют равновесие трех фаз: А ( раст. Трехфазные области, разумеется, следует учитывать только для систем с числом компонентов больше двух. Эта диаграмма, которую Шнайдер и Рот [109] построили на основании изучения 21 - й двухкомпонентной системы, дает возможность предвидеть равновесие и переходы фаз для большого числа систем редкоземельных металлов и их соединений. [51]
На рис. 6.19 показаны две двухфазные области твердых растворов А В, разделенные полем, в пределах которого могут существовать растворы типа А или типа А В, или же типа В. На диаграмме ( рис. 6.20) отдельно изображены два треугольника, образующиеся путем соединения точек / - 2 - 3 и 3 - 4 - 5; они определяют равновесие трех фаз: А ( раст. Трехфазные области, разумеется, следует учитывать только для систем с числом компонентов больше двух. Эта диаграмма, которую Шнайдер и Рот [109] построили на основании изучения 21 - й двухкомпонентной системы, дает возможность предвидеть равновесие и переходы фаз для большого числа систем редкоземельных металлов и их соединений. [52]
При МЛ идут конкурирующие процессы - деформирование и разрушение частиц и схватывание их друг с другом. В результате обнажения поверхностей частиц, освобождающихся от оксидных пленок, формируются ювенильные активированные поверхности. По мере увеличения продолжительности процесса МЛ в материале Ni - 30 % А1 возрастает объемная доля алюминидов. Отмечено, что при МЛ удается поднять свободную энергию микрокристаллических интерметаллидов до энергии аморфного сплава, так как в результате интенсивной пластической деформации растет искаженность кристаллической решетки и при критической концентрации дефектов может произойти твердофазный переход пластической фазы в аморфную. [53]
Лантан в этом отношении несколько отличается от празеодима и неодима. Область перехода гексагональной решетки в ГЦК из дилатометрических исследований [668,669] установлена в пределах 200 - 300 С с сильным гистерезисом. В соответствии с этим лантан может быть получен почти в чистом монофазном состоянии ( ГЦК) посредством отжига при высокой температуре. Дилатометрические исследования других авторов [442], проведенные на менее чистом образце лантана, дали температурную область перехода фаз 500 - 600 С, а несколько более ранние исследования электрического сопротивления [ 18481 - 250 - 500 С. [54]
Элементная база информационно-тензоизмерителыюй системы насыщена запоминающими и формирующими схемами и характеризуется чрезвычайно малой энергией полезных ( несущих информацию) сигналов. Энергия этих сигналов на 4 - 6 порядков меньше энергии электромагнитных помех из сети питания измерительной системы и окружающего пространства. Достоверность показаний измерительной системы зависит от помехозащищенности и допускаемой восприимчивости всех систем. Ослабление влияния помех в тензоизмерительных системах основано на питании измерительной цепи двуполярными импульсами, следующими с большой скважностью. Коэффициент ослабления помехи промышленной частоты па выходе измерительной системы зависит от начальной фазы помехи в момент подачи импульсного питания. Минимальное ослабление помехи происходит при совпадении импульсного питания с моментом перехода фазы через О, когда взаимной компенсации наводок не происходит. [55]
Современные теории образования зародышей основаны на взглядах Гиббса, развитых в дальнейшем Фольмером. Теория Гиббса сводится к следующему. Образование кристаллических зародышей происходит при переходе системы из метастабиль-ного состояния в устойчивое. Примерами метастабильного состояния являются состояния пересыщенного пара, пересыщенного раствора, переохлажденной или перегретой жидкости. В ме-тастабильном состоянии данная фаза может существовать неопределенно долгое время без всяких изменений, пока в этой фазе не. Такое состояние может быть названо относительно устойчивым. Переход ме-тастабильной фазы в стабильную всегда сопровождается уменьшением свободной энергии, всегда является самопроизвольным, за исключением стадии образования зародышей. Для создания зародыша необходима затрата свободной энергии на создание новой поверхности раздела фаз стабильной и метастабильной. [56]
Противопоставление этих понятий кажется странным: твердые фазы, как упоминалось, в принципе имеют переменный состав. С другой стороны, известны попытки представления фаз с широкими областями гомогенности в виде умозрительных гомологических рядов соединений. Основное различие между фазой с широкой областью гомогенности ( твердым раствором) и гомологическим рядом соединений состоит в том, что в первом случае сохраняется единый тип дальнего порядка во всем интервале составов, а во-втором он скачкообразно меняется при переходе от одного соединения гомологического ряда к другому. Тип дальнего порядка и определяет стехиометри-ческий состав соединения. Некоторые сложности возникают в тех случаях, когда рассматривается взаимодействие между двумя соединениями разного стехиометрического состава, но близкой структуры. В этом случае иногда находят непрерывный ряд твердых растворов, что в принципе возможно, если переход фазы с одной структурой в другую может быть фазовым переходом второго рода. Обычно такие переходы рассматриваются для фазы заданного состава при изменении температуры. Нас будет интересовать возможность перехода от фазы одного типа ( с одним типом дальнего порядка) к другой ( с другим типом дальнего порядка) без гетерогенной области. При этом предполагается, что все образцы находятся в равновесном состоянии. [57]
Страницы: 1 2 3 4