Метастабильный переход

Cтраница 4

Между магнитным полем и коллектором имеется небольшая область ( см. рис. 5.1), в которой также может происходить метастабильный распад. Однако, поскольку метастабильные ионы А все же имеют меньшую кинетическую энергию, чем нормальные ионы А, то их можно разделить с помощью коллектора с отражающим электродом, описанного в конце предыдущего раздела. Таким образом, этим методом регистрируются метастабильные переходы, происходящие как во второй, так и в третьей бесполевой области. Метастабильные ионы, образующиеся в третьей бесполевой области, регистрируются при этом в виде узких пиков, так как за областью магнитного поля нет никакого разделения по массам. [46]

Используют также получаемые разложением в азотной кислоте растворы фосфоритной муки ( РФМ) или апатита ( РАП) и добавки твердых нерастворимых веществ ( глины, талька, диатомита, вермикулита и других), ускоряющие кристаллизацию плава при гранулировании. Механизм действия перечисленных добавок может быть различным. Она замедляет переход модификации / / в / / / и обеспечивает метастабильный переход / / - - - IV, что увеличивает прочность гранул ( см. разд. Введение в плав нерастворимых веществ приводит к образованию гранул с мелкокристаллической структурой, повышенными плотностью и прочностью. [47]

Кривые кажущейся массы, при которой будет регистрироваться ион, претерпевающий разложение при своем движении в циклоидальном масс-спектрометре. [48]

Такие ионы могут быть специально исследованы при помощи весьма удобного для этих целей циклоидального масс-спектрометра. В этом приборе метастабильные ионы, которые распадаются в области анализатора, образуют размазанные пики в масс-спектрах. Рассматривая циклоидальное движение как круговое в подвижной системе координат, можно показать влияние метастабильных переходов на уменьшение времени полета ионов и возникновение линейного смещения. Кривая показывает условия для вытянутой трохоиды ( гл. [49]

Соединения с карбопилсодерЖащим заместителем ( III-VII) подвергается а-разрыву связи к ацильной грунте. Как следует из табл. 2, наличие в молекуле ацетамида сильно подавляет указанный процесс для молекулярных ионов. За исключением соединения VII, с большой вероятностью он протекает в первичных осколочных попах ( М - СОСН2), что сопровождается метастабильным переходом. [50]

Основным путем распада является сс-разрыв с обра-ванием интенсивного аминного фрагмента с m / z 98 ( а) со стаби-изацией положительного заряда на азоте. Этот про-с распада подтверждается метастабильными ионами. Другим путем распада является также ос-разрыв с образованием оксониево-го иона с m / z 128 ( б) со стабилизацией положительного заряда на атоме кислорода. Этот процесс распада также доказывается метастабильными переходами. [51]

Кроме того, из табл. 34 видно, что простой статистический расчет позволяет получить спектры, которые довольно хорошо совпадают с экспериментальными. Спектры всех изученных молекул, обладающих одним и тем же числом атомов дейтерия, очень сходны, даже если атомы дейтерия занимают разные положения в молекулах. В масс-спектре циклооктатет-раена [3] интенсивности всех осколочных ионов приблизительно вдвое больше соответствующих интенсивностей в спектре стирола. Относительные интенсивности, однако, почти одинаковы; наблюдаются также аналогичные метастабильные переходы. По-видимому, в спектре циклоокта-тетраена ион С6Н не является ионом бензола; следовательно, и в спектре стирола он может быть не бензольным. [52]

Сравнение масс-спектров олефиновых углеводородов и их кремниевых производных с грег-бутильным радикалом свидетельствует о том, что в обоих случаях основное направление распада определяется положением грет-бутильного радикала по отношению к двойной связи. Процесс диссоциативной ионизации протекает очень селективно и большая часть ионного тока приходится на несколько пиков. В значительном количестве присутствуют перегруппировочные ионы, пики которых становятся особенно интенсивными при условии, что их образованию сопутствует выделение этилена и ацетилена. Этот путь, подтверждаемый для представителей обоих классов с помощью метастабильных переходов, вероятно, является общим для масс-спектров большинства органических соединений с кратными связями. [53]

Из двух указанных направлений фрагментации молекулярного иона с подавляющим преимуществом ( подтвержденным мета-стабильным переходом) происходит элиминирование СОСНг. Появление указанного осколочного иона для R-замещенных тиофенов осуществляется на второй стадии распада в результате выброса из фрагмента ( М - СОСН2) Н заместителя с одновременной ( миграцией атома водорода уходящей группы к заряженному осколку. Как следует из табл. 2, вероятность образования иона С4Нг Н5 для всех замещенных ацетамидтиофенов ( за исключением соединения IV) приблизитсльно одинакова. Последующий распад иона с т / 2 99, подтвержденный метастабильным переходом, связан с раскрытием пятичленного цикла по двум направлениям. [54]

Страницы: 1 2 3 4