Чисто электронный переход
Cтраница 1
 |
Типы симметрии для группы C2V. [1] |
Чисто электронный переход А - - В, разрешен и поляризован вдоль оси х молекулы ( Л1 - Гр. [2]
 |
Спектр поглощения паров - ксилола. [3] |
Чисто электронному переходу соответствует полоса 36 733 см-1. Все три частоты образуют прогрессии. [4]
 |
Спектр поглощения аморфного. и-ксилола при 93 К. [5] |
Чисто электронному переходу соответствует полоса 36742 см-1 - первая полоса поглощения спектра кристалла. Интенсивность 0 - 0 полосы резко различна в приведенных на рис. 5.6 снимках. [6]
Частота чисто электронного перехода ( 0 - 0) в спектре данного вещества и величина молекулярных колебаний приведены около соответствующей микрофотограммы. В случае резкополяризованного 0 - 0 перехода приведены значения частот ( в см-1) в различных компонентах спектра. Приведена также симметрия колебаний. [7]
Появление чисто электронного перехода является результатом сильного возмущения электронной структуры адсорбированной молекулы бензола в поле адсорбента. Следует подчеркнуть, что для проявления этого перехода недостаточно предположения о потере молекулой бензола плоскости симметрии, совпадающей с плоскостью бензольного кольца. В соответствии с правилами отбора необходимо предположить еще потерю молекулой оси симметрии шестого, а может быть и третьего порядка. Такое изменение симметрии возможно, если с я-связями бензольного кольца, расположенного параллельно поверхности, специфически взаимодействует несколько поверхностных гидроксильных групп. Если бензольное кольцо ориентируется относительно одной гидроксильной группы, то возможна потеря только плоскости симметрии. [8]
Частоты чисто электронных переходов у них, в связи с увеличением цепи сопряжения, понижены по сравнению с соответствующими диарилзамещенными этилена. [9]
Энергия чисто электронного перехода, очевидно, будет меньше. [10]
Положение чисто электронного перехода в компонентах спектра [ и II соответствует частоте 37100 см-1. Все колебательные интервалы в этих компонентах оказываются завышенными по сравнению с колебательными частотами, установленными по спектру кристалла ВТМ и спектру паров толуола. В противоположность этому колебательные интервалы в компоненте III спектра кристалла оказываются заниженными. Это, вообще говоря, может свидетельствовать о том, что полосы 37100 и 37180 см 1 являются компонентами экситонного расщепления молекулярного чисто электронного перехода в кристалле. [11]
 |
Спектр кристалла НТМ н-гексилбензола. [12] |
Сочетанию чисто электронного перехода с колебанием 787 см-1 ( v, ) в спектре кристалла НТМ гексилбензола соответствует полоса 38582 см-1. Поляризация ее отличается от полос, соответствующих 0 - 0 и 0 - 0 Vgfij переходам. Как было отмечено в подразделе 2, § 2, изменение поляризации полосы 38582 см-1 в спектре некоторых соединений является одной из особенностей соответствующего электронно-колебательного перехода, обусловленной, по-видимому, отклонением связи Сар-Сал от плоскости бензольного кольца. [13]
Положение запрещенного чисто электронного перехода соответствует частоте 38089 см-1. В спектре легко выделяется полносимметричное дыхательное колебание молекулы, имеющее частоту 923 см-1 в возбужденном состоянии и образующее прогрессию полос из многих членов. В длинноволновой части спектра паров наблюдаются полосы поглощения, вызванные переходами с возбужденных колебательных уровней основного состояния. Среди них наиболее интенсивна полоса 37482 см-1, интерпретируемая как переход с колебательного уровня 606 см - соответствующего колебанию E2g в основном состоянии. [14]
Страницы: 1 2 3 4 5