Чисто электронный переход

Cтраница 3

В том случае, когда чисто электронный переход запрещен и первое слагаемое в Мо, пк равно нулю, весь электронно-колебательный спектр, который все же может наблюдаться, будет описываться вторым слагаемым в Мо пк и объясняться сочетанием запрещенного перехода с неполносимметричными колебаниями. [31]

Приведенные формулы получены для частот чисто электронного перехода. На практике обычно используют частоты максимумов полос поглощения и испускания. Это можно сделать при условии, что полосы смещаются без существенного изменения их формы. [32]

Если принять за положение нерасщепленного чисто электронного перехода центр между обеими полосами дублета ( 37140 см 1, при этом сдвиг относительно спектра паров оказывается равным 337 см 1, а сдвиг относительно спектра кристалла ВТМ - 15 см-1 в длинноволновую сторону), то величины колебаний молекулы оказываются близкими к величинам, найденным при анализе спектра паров и кристалла ВТМ. [33]

Полоса 37875 см-1 обусловлена сочетанием чисто электронного перехода с колебанием 735 см-1. Аналогичное колебание в спектре паров кристалла ВТМ имеет величину 751 см-1. В спектрах поглощения кристаллов НТМ, как и в спектре поглощения паров и кристаллов ВТМ, не найдено обертонов этого колебания, хотя, как указывалось ранее ( стр. Обращает на себя внимание также резкое ослабление полосы 37875 см-1 в компоненте III спектра кристалла НТМ. Как известно, сочетание чисто электронного перехода с полносимметричной колебательной частотой не изменяет правил отбора, и соответствующая полоса должна иметь ту же поляризацию, что и чисто электронный переход. Резкое различие в величинах поляризационного отношения ( отношения интен-сивностей поглощения в полосе для двух поляризаций падающего на кристалл света) для полосы 37875 см-1 и полосы чисто электронного перехода может служить основанием для интерпретации колебания 730 см как несимметричного. [34]

В спектре также наблюдаются сочетания чисто электронного перехода с полносимметричными колебаниями 479 К. [35]

Хорошо известно, что вместе с чисто электронным переходом появляются и колебательные переходы, поэтому в целом, используя обозначения, введенные в гл. [36]

Как и в случае колебательно-вращательных спектров, чисто электронные переходы в спектрах не осуществляются. [37]

Полосы, расположенные с длинноволновой стороны от чисто электронного перехода в пределах около 200 см-1, как и соответствующие группы полос вблизи других интенсивных полос спектра паров, могут быть интерпретированы как переходы между колебательными подуровнями основного и возбужденного состояний; их расстояние от 0 - 0 полосы соответствует в этом случае разнице в величинах колебания данного вида в основном и возбужденном состояниях. [38]

Величины Af rt не равны нулю для чисто электронного перехода, разрешенного правилами отбора по спину и по соображениям симметрии. Для того, чтобы Ahs ( q) было отлично от нуля, интеграл в выражении ( 48) должен образовывать базис представления, которое содержит по крайней мере одно полностью симметричное неприводимое представление группы симметрии, к которой принадлежит молекула. Это последнее требование можно использовать для того, чтобы определить, какие колебания могут приводить к смешиванию двух электронных состояний известной симметрии. [39]

Величины M gs не равны нулю для чисто электронного перехода, разрешенного правилами отбора по спину и по соображениям симметрии. Для того, чтобы hhs ( q) было отлично от нуля, интеграл в выражении ( 48) должен образовывать базис представления, которое содержит по крайней мере одно полностью симметричное неприводимое представление группы симметрии, к которой принадлежит молекула. Это последнее требование можно использовать для того, чтобы определить, какие колебания могут приводить к смешиванию двух электронных состояний известной симметрии. [40]

Интерпретация электронного спектра поглощения смеси дейтеротолуолов ( препарат № 2. [41]

Интервалы вычислены от центров дублетов полос соответствующих чисто электронных переходов. [42]

Спектр помещения аморфного третичного бутилбензола ( температура 20 К. толщина образца 5 мкм. спектрограф ИСП-22. [43]

Начинается спектр полосой 37365 см - обусловленной чисто электронным переходом. Следующие центры широких полос 37886, 38315, 38580 еж 1 отстоят от 0 - 0 полосы на расстояния 520, 960, 1215 см-1. В спектрах кристаллов третичного бутил-бензола этим частотным интервалам соответствуют несколько электронно-колебательных полос. [44]

Интерпретация спектра поглощения кристалла 2-метил - 3-фенилпропена - 1. [45]

Страницы: 1 2 3 4 5