Cтраница 3
Одновременно будут рассмотрены вопросы физико-химии процессов формования волокон, включая перевод полимера в вязкотекучее состояние и подготовку к формованию; закономерности образования жидкой нити при экструзии расплава или раствора через тонкие отверстия; условия стабильности формующейся нити при воздействии аэро - и гидродинамических полей в прядильных шахтах и ваннах; механизм отверждения жидкой нити при формовании волокон из растворов и расплавов; фазовые превращения и физические переходы полимера, протекающие при формовании волокон и при их дальнейшей обработке; связь между ориентацией полимера и свойствами волокон; процессы, протекающие при ориента ционной вытяжке волокна. [31]
Кривая ДТА или ДСК. [32] |
При переходах первого рода имеют место узкие пики. При физических переходах в полимерах вследствие наличия структур с разными размерами и конфигурацией пики являются более широкими, чем те, которые наблюдаются при аналогичных переходах в низкомолекулярных соединениях. [33]
Например, при переходе из стеклообразного состояния в высокоэласти ческое наблюдается достаточно резкий скачок теплоемкости в сторон) ее уве личения. После прохождения физического перехода теплоемкость вновь на чинает слабо увеличиваться с ростом температуры. [34]
Примеры, рассмотренные в данной главе, наглядно показывают, какие большие возможности открывает метод ДТА для решения чрезвычайно широкого ряда проблем, касающихся структуры и свойств полимеров. Для исследования физических переходов в полимерах и реакций полимерных соединений метод ДТА часто оказывается значительно более быстрым и простым способом по сравнению 1с другими методами, дающими то же количество полезной информации. [35]
Распространение видимых нятен ( окрашенных окислов, например, железа) происходит от определенных центров, подобно тому как при кристаллизации идет рост зародыша. По мнению В. А. Кистяковского, здесь имеет место физический переход ( кристаллизация) невидимой аморфной окиси в кристаллы видимой окиси металла. [36]
Разложение дерева и других органических остатков жаром называется сухою перегонкою ввиду того, что здесь, как при перегонке, совершается нагревание и выделяются пары, сгущающиеся при охлаждении в жидкости. Вообще же разложение, поглощая теплоту, представляет подобие физическому переходу жидкости в пар. Девилль уподобляет полное разложение кипению, а частное разложение, когда часть вещества не разлагается в присутствии своих продуктов разложения ( или диссоциацию), сравнил с испарением. [37]
Для определения температур фазовых переходов в полимерах, особенно в кристаллических и полукристаллических, применяют различные физико-химические методы исследования. Так, методом ядерного магнитного резонанса можно легко установить температуры физических переходов по сужению линий спектра. Применимы к исследованию температурных переходов метод измерения диэлектрической проницаемости, а также метод ДТА. [38]
Тепловое расширение тел является следствием ангармоничности тепловых колебаний частиц тела. В случае полимеров тепловое расширение имеет ряд особенностей, связанных с различными физическими переходами полимера по мере роста температуры. Для экспериментальной оценки температурного коэффициента объемного расширения определяют зависимость удельного объема полимера от температуры. [39]
Если в исследуемом образце никаких изменений не происходит, то разность температур остается постоянной и дифференциальная кривая идет параллельно оси времени. Изменения ( физические и химические), сопровождающиеся тепловыми эффектами, проявляются на термограмме в виде пиков, физические переходы, связанные с изменением теплоемкости ( переходы 2-го рода), также фиксируются. [40]
Следует отметить, что переход из стеклообразного состояния в высоко эластическое совершается не при какой-то одной определенной температуре а происходит в некотором интервале температур, который может составляв несколько десятков градусов. Это вполне понятно, поскольку рассматривае мый переход не является фазовым переходом ( таким, например, как плавле ние), а представляет собой физический переход из одного состояния в друго при сохранении одной фазы. В случае аморфных стеклообразных вешесп такой фазой является жидкость независимо от того, в каком агрегатном состо янии находится полимерное вещество - в стеклообразном ( твердом), высоко эластическом или вязкотекучем. [41]
Обычно допустимо пренебрегать отклонениями от равновесных 5 - и / - концентраций смесей, хотя они, возможно, больше температурных отклонений. Такое допущение справедливо, когда вещества, пересекающие границу раздела фаз, не претерпевают химических превращений. Правда, иногда не так просто установить жесткое разграничение химических и физических переходов, связанных с изменением фазы. Приведенные выше довольно общие рассуждения и будут пока той аргументацией, которая развивается в оставшейся части параграфа для того, чтобы охарактеризовать отклонение от равновесия, обусловленное наличием химических реакций на поверхности раздела. [42]
Но природа действует еще более изощренно. Действительно, в приведенном выше примере можно было бы представить, что система уже знала, что частица В находилась в состоянии / 3), а частица А - в состоянии а) ( или что частица В находилась в состоянии г), а частица А - в состоянии р)) до того, как над А было произведено измерение; и только экспериментатору состояния частиц не были известны. Такая точка зрения была бы классической - как в локальной теории скрытых переменных - и никаких скачкообразных физических переходов из одного состояния в другое в действительности не происходит. [44]
Переходя к выводу уравнений динамики в напряжениях и баланса энергии i - й компоненты смеси, заметим, что изменение количества движения и полной энергии этой компоненты зависит от двух различных по своей природе связей между данной г-й компонентой и некоторой другой - j - й компонентой. Первая из этих связей обусловливается силовыми, тепловыми и другими видами взаимодействий между указанными компонентами, как, например, силами трения, в частности вязкостью, давлением, силами сцепления, инерционными силами ( присоединенные массы), теплопереносом между компонентами. Вторая заключается во взаимных превращениях компонент вследствие химических реакций, например горения одной фазы в атмосфере другой, или физических переходов ( плавление, конденсация и др.) и связанных с ними обменов импульсами и энергиями. [45]