Борна-габер
Cтраница 3
Сродство к электрону определить экспериментально значительно труднее, чем ионизационный потенциал, и оно было определено только для наиболее электроотрицательных элементов. Прямое определение сродства к электрону возможно9, но чаще его опре деляют из цикла Борна-Габера, как это показано в гл. Неожиданно малая величина сродства к электрону у фтора ( табл. 4 - 8) может быть объяснена отталкиванием электронов в сравнительно плотно заполненном 2р - подуровне. На основании приведенных в таблице величин можно предположить, что хлор должен быть более сильным окислителем, чем фтор, так как при присоединении электрона атомом хлора энергии выделяется больше. [31]
Энергия кристаллической решетки может быть найдена из экспериментальных данных. Для этого требуется знание энергетических эффектов ряда процессов, совокупность которых может быть представлена схемой, называемой циклом Борна-Габера. [32]
К сожалению, для серебра и золота аналогичных термодинамических данных не имеется и не хватает данных, чтобы построить циклы Борна-Габера для этих трех элементов. Поэтому пока невозможно установить, какие именно факторы обусловливают наблюдаемые свойства этих элементов. [33]
Рассмотрим теперь вычисление энергий решеток из экспериментальных данных. Для этого требуется знание энергетических зффек - ТОЕ ряда процессов, совокупность которых может быть представлена схемой, называемой циклом Борна-Габера. [34]
К сожалению, для серебра и золота аналогичных термодинамических данных не имеется и не хватает данных, чтобы построить циклы Борна-Габера для этих трех элементов. Поэтому пока невозможно установить, какие именно факторы обусловливают наблюдаемые свойства этих элементов. [35]
Пользуясь циклом Борна-Габера, можно вычислить энергию любой его стадии, если известны энергии всех остальных стадий. Например, нередко бывает очень трудно измерить сродство к электрону какого-нибудь элемента; вместе с тем все остальные входящие в цикл Борна-Габера данные можно с достаточной точностью определить экспериментальным путем. [36]
Эту же величину можно получить с помощью других циклов, в которых участвуют хлориды калия, рубидия, цезия или лития. В табл. 7 даны результаты соответствующих вычислений. Величины для X сходятся в тех пределах, какие допускает не вполне точное знание некоторых значений энергии, использованных в цикле Борна-Габера. [37]
 |
Взаимосвязь энергий решеток соединений кальция ( Ui и стронция ( / ц. [38] |
Поэтому вначале этот цикл использовался не для нахождения энергий кристаллических решеток, а для определения сродства электрону; энергия решетки в этом случае вычислялась теоретически по методу Борна. В дальнейшем, когда были разработаны методы экспериментального определения сродства к электрону, оказалось, что величины Е, найденные из теоретических значений энергий решеток, довольно близки к экспериментальным. Таким образом, теоретический расчет U0 для ионных и ккал / мом кристаллических решеток дает правильные величины. Разница между теоретическими значениями Uu и величинами U0, вычисленными из цикла Борна-Габера, для галидов щелочных металлов составляет несколько процентов, для солей многовалентных металлов она больше. [39]
XIV посвящена полярным или ионным кристаллам. В первую очередь мы рассмотрим ионные радиусы, определяющие межатомные расстояния в полярных кристаллах. Мы рассмотрим также влияние на энергию перехода от ионной к ковалентной связи. Цикл Борна-Габера является мощным средством исследования, поэтому мы даем ряд примеров его применения. XIV содержит также краткий раздел, посвященный энергиям полярных соединений в газообразном состоянии. [40]
Страницы: 1 2 3