Спектральный переход
Cтраница 2
 |
Частичное нарушение гармонического характера одного из двух минимумов, возникающих вследствие эффекта Яна-Теллера. приводящее к появлению очень длинных ( или очень коротких иг / шнс-связей. [16] |
Проведенное до сих пор рассмотрение ограничивалось только основными состояниями, а спектральные переходы связывают два уровня, каждый из которых одинаково существен в определении особенностей спектра. Как видно, он довольно велик. [17]
В таком случае молекула не будет реагировать на магнитное поле - все спектральные переходы даже при наложении магнитного поля остаются синглетными. [18]
Модель потенциального ящика можно успешно применить к бензолу и с ее помощью легко вычислить спектральные переходы, однако затруднительно представить эту модель наглядно в плоскости рисунка. Соответствующие шести углеродным атомам шесть энергетических уровней легко получить, если учесть, что волновая функция каждого уровня с более высокой энергией имеет на один узел больше, чем предшествующая. Это показано на рис. 2.6. Каждый из энергетических уровней ф2 и грз соответствует двум вырожденным ( обладающим равной энергией) волновым функциям, которые различаются положением узловых плоскостей. Молекула стабильна, так как все шесть л-электронов можно разместить на связывающих орбиталях. [19]
Сравнение данных для ацетилацетонатов кобальта и родия позволяет выявить влияние атома металла на энергию спектральных переходов. Из табл. 1 видно, что спектры обоих комплексов содержат одинаковое число полос. Относим три первых полосы к переходам я - - я и последнюю полосу к переходу ds - кпс в соответствии с отнесением Барнума. [20]
Это выражение показывает, что в приближении, соответствующем описанию колебаний двухатомной молекулы гармоническим осциллятором, колебательные спектральные переходы ( происходящие в инфракрасной области спектра) могут иметь лишь те энергии, которые являются целочисленными кратными величины hvo - Понятно, что переходы с различными значениями 2 - п должны происходить при разных частотах. [21]
Решение уравнения Шредингера для атома водорода позволяет, в принципе, рассчитать его основные характеристики ( например, энергии спектральных переходов) с любой точностью, даже точнее, чем их дает эксперимент. Наиболее важными экспериментальными характеристиками любых атомов являются энергии отрыва и присоедниения электронов. Энергию отрыва электрона от атома, молекулы или иона не совсем правильно принято называть потенциалом ионизации. [22]
Если т-е стационарное состояние системы является исходным или конечным состоянием для некоторого процесса, протекающего в этой системе ( например, для спектрального перехода или явления рассеяния), то уравнение (6.73) позволяет установить скорость перехода из этого состояния или перехода в это состояние. В частности, можно утверждать, что рассматриваемый процесс осуществим ( или разрешен) только в том случае, если значение ff не равно нулю. [23]
Многие разделы химии связаны с изучением процессов, протекающих во времени; в качестве примера укажем химическую кинетику и исследования явлений рассеяния и спектральных переходов. [24]
В том случае, когда электронный спектр соединения зависит от природы растворителя ( исключая примеры химического взаимодействия) и особенно когда максимум поглощения определенного спектрального перехода зависит от полярности среды, говорят о сольва-тохромном эффекте. Электронные спектры большого числа соединений зависят от природы растворителя, и те соединения, в которых эффект наибольший, можно использовать в качестве индикаторов полярности среды. [25]
Однако, как не странно, наиболее уязвимым местом данного подхода является его полная самосогласованность, которая приводит к утрате возможности традиционной индентификации наблюдаемых спектральных переходов. [27]
Возможно, наиболее важным классом сенсибилизирующих красителей являются цианиновые красители, содержащие гете-ро - или ароматические циклы, соединенные полиметиновой цепью СН ( - СН СН), я-электроны которых принимают участие в спектральных переходах, ведущих к сенсибилизации. Для этих красителей характерна сильная адсорбция на зернах галогенидов серебра. Выход флуоресценции адсорбированных красителей значительно ниже, чем в их растворах. Выход фосфоресценции также мал. Уменьшение флуоресценции, по-видимому, не является следствием роста скорости перехода ISC Si - - Ti, усиленного эффектом тяжелого атома ( ср. [28]
Во всех подходах такого типа принятые в термохимии расчетные схемы не приводят к представлению о существовании тех же самых формальных типов взаимодействия ( индукционный, резонансный и стерический эффекты), которые учитывают при рассмотрении воздействия эффектов заместителей на гиббсовы энергии реакций или активации или на частоты ( энергии) спектральных переходов. Однако из-за нестрогости самого определения групповых вкладов последние оказываются зависимыми от ближайшего окружения и вся дальнейшая процедура выделения взаимодействий не может быть реализована достаточно однозначно. Из-за отмеченных нестрогостей в самой своей основе указанный подход оставляет открытым вопрос: сколько и каких формальных типов взаимодействий необходимо ввести для вполне последовательного количественного описания величин AHf разных классов соединений. Недостаточно четкое решение получает также проблема о пределах применимости строго развитого формального подхода. [29]
На диаграмме Гротриана энергетические уровни атома располагаются в виде горизонтальных линий и классифицируются на группы. Спектральные переходы изображаются линиями, соединяющими термы, между которыми они происходят, и, если это необходимо, возле них указываются частоты ( или волновые числа) переходов. Иногда толщиной соединяющих линий указываются относительные интенсивности переходов. [30]
Страницы: 1 2 3