Cтраница 3
Происходит фазовый переход несоразмерная - соразмерная фаза. Если эта фаза является полярной, мы говорим о сегнетоэлектрике с несоразмерной фазой. Последняя существует в некотором температурном интервале выше точки сегнетоэлектрического фазового перехода, о чем уже упоминалось выше. Фазовый переход несоразмерная - сегнетоэлектрическая фаза имеет ряд специфических особенностей по сравнению с обычными ( собственными и несобственными) сегнетоэлектрическими переходами. Мы рассмотрим этот вопрос ниже. [31]
Вопрос о форме спектра комбинационного рассеяния при низких частотах не относится только к аморфным полупроводникам. Шукер и Гамон первоначально применили свой анализ к стеклообразному SiOa. Другой пример вывода и применения (5.2) был дан Баркером [5.39] для случая низкочастотных мягких мод, связанных с сегнетоэлектрическими фазовыми переходами. Баркер также сравнивает информацию, получаемую с помощью комбинационного рассеяния света и инфракрасного поглощения. Результаты обеих работ находятся в хорошем согласии с данными по удельной теплоемкости в температурном интервале от 3 до 15 К, хотя результаты Шукера и Гамона могут быть несколько улучшены при учете частотной зависимости Сь. Чтобы сделать надежные заключения, необходимо провести более детальный анализ постоянной связи при низких частотах в аморфных материалах. [32]
Структура кристалла Li3N. [33] |
Однако во всех изученных соединениях ezQq изменялись с температурой очень незначительно. Исключение составляет Li [ N2H5 ] SO4, в котором параметр асимметрии градиента электрического поля увеличивается от 10 до 40 % при нагревании от - 196 до - j - 23 С. Сегнетоэлектрический фазовый переход в этих соединениях, видимо, не связан с большими изменениями градиента поля в месте на ождения ядра лития. Расчет градиентов электрических полей в ионных кристаллах и сравнение с экспериментальными значениями ezQq дает очень важную информацию о структуре кристалла. [34]
Такая структурная перестройка происходит, в частности, при сегпетоэлектрическом переходе. Если исходная мода была ди-польно активна, то возникает спонтанный дипольпый момент. Такие моды, частота которых стремится к нулю при изменении температуры, называются мягкими модами. Они определяют сегнетоэлектрический фазовый переход и другие, так называемые структурные, переходы. [35]
При температуре Кюри Тк 120 С в ВаТЮ3 происходит фазовый переход и симметрия понижается от кубической до тетрагональной. Сознательно упрощая ситуацию ( более подробное ее описание см. ниже), будем считать, что это происходит из-за смещения ионов Ti4 вдоль оси четвертого порядка. При этом в кристалле появляется поляризация, величина которой пропорциональна величине сдвига иона Ti4 из симметричного положения; связанные заряды, возникающие на поверхности образца, создают электрическое поле - имеет место пироэлектрический эффект. Обычно эту поляризацию называют спонтанной ( самопроизвольной), а сегнетоэлектрическим фазовым переходом - переход, сопровождающийся появлением спонтанной поляризации. Если центральный атом на рис. 1.3, а считать ионом одного знака, а боковые атомы - ионами другого знака, переход от структуры рис. 1.3, а к структуре рис. 1.3, б является сегнетоэлектрическим. [36]
Исследование других цеолитов 2 - й группы приводит к аналогичным выводам. При низких температурах, в соответствии с наличием в структуре самых различных силовых полей и в соответствии с моделью Бер-нала - Фаулера, молекулы Н20 имеют самые различные ориентации. При высокой температуре все молекулы ведут себя, одинаково. Поэтому можно считать, что изменение характера взаимодействия молекул воды у всех цеолитов этой группы связано с фазовым переходом. Некоторые из этих переходов, как следует из теории И. В. Курчатова [16], могут быть сегнетоэлектрическими. Интересно, что в одном из сегнетоэлектри-ков - K4Fe ( CN) e ЗН20 - состояние кристаллизационной воды такое же, как и у цеолитов второй группы. Сегнетоэлектрический фазовый переход в этом веществе имеет место при - 24 С, когда начинается процесс вымерзания коллективного движения молекул воды. [37]