Cтраница 3
При 35 С обмен в случае первых двух комплексов протекал медленно ( период полуобмена 5 7 часа), а в случае двух последних комплексов - - быстро ( период полуобмена 6 сек. [31]
В принципе при исследовании реакции простого гомогенного обмена в определенных условиях, для расчета периода полуобмена и скорости обмена [ см. уравнение ( 9) ] достаточно одного опыта; однако практически всегда рекомендуется проводить определение доли обмена в течение различных отрезков времени. Подчинение полученных данных экспоненциальному закону обмена является наилучшей проверкой их надежности. [32]
Изображенная кривая, отвечающая сложному обмену, может быть разложена на компоненты и по значениям периода полуобмена, отвечающим этим двум составляющим, с помощью уравнения ( 12) можно найти скорости обеих обменных реакций. [33]
Очень интересно, что американские авторы не обнаружили для системы PtQ4 - СГ зависимости величины периода полуобмена от общей концентрации реагентов. [34]
Однако следует иметь в виду, что при увеличении концентрации комплекса и галогенида величина отношения периодов полуобмена будет возрастать за счет уменьшения периода полуобмена в бромистой системе. [35]
Результаты кинетических измерений представлены в таблице, где даны средние величины констант скорости первого порядка и периоды полуобмена. [36]
Принимая во внимание уравнение (3.27), с помощью графика определяем ( как показано на рис. 55) период полуобмена, равный Т ] / 21 5 - 104 сек. [37]
Например, в солях тиазолония ( I) атом водорода в положении, помеченном звездочкой, обменивается с периодом полуобмена, равным 20 мин. Столь легкий обмен обязан тому, что по соседству находятся два электроотрицательных атома ( N и S), очень сильно повышающие подвижность водорода в СН-связи, отмеченной звездочкой. [38]
Что касается системы K2 [ PtQ4 ] - 4КС1, то, по данным Грентема, Элемана и Мартина [67], период полуобмена в полученных ими условиях почти не зависит от концентрационных вариаций. Если учесть, что кинетические исследования цитированных авторов велись при 25, то разница в периодах полуобмена должна быть близка в восьми. Эти величины хорошо согласуются с соотношением скоростей при взаимодействии данных платинитов с аммиаком. [39]
Однако следует иметь в виду, что при увеличении концентрации комплекса и галогенида величина отношения периодов полуобмена будет возрастать за счет уменьшения периода полуобмена в бромистой системе. [40]
Дифенилртуть ( 0 03 моль / л) в пиридине при 60 реагирует с ди - / г-хлорфенилртутью с такой скоростью, что период полуобмена составляет 3 час. [41]
Электронодонорные свойства HjO проявляются в оксониевых соединениях, аквакомплексах и кристаллогидратах Очень прочно удерживает HjO ион [ Сг ( НгО) б13; период полуобмена НгО в этом комплексе с водой в растворе равен нескольким часам. [42]
Учитывая качественный характер ранее полученных данных и отсутствие термостатирования в опытах Гринберга и Никольской, мы можем прийти к бесспорному выводу о сильной зависимости величины периода полуобмена в K2 [ PtBr4 ] от общей концентрации обменивающихся атомов. Эта зависимость, по-видимому, близка к требующейся для бимолекулярной реакции. [43]
При 35 С обмен в случае первых двух комплексов протекал медленно ( период полуобмена 5 7 часа), а в случае двух последних комплексов - - быстро ( период полуобмена 6 сек. [44]
Гетерогенный изотопный обмен молекулярным иодом между водным раствором иода в иодиде калия и раствором иода в СНС13 или ССЦ в основном зависит от скорости перемешивания водной и органической фаз, причем период полуобмена резко уменьшается с увеличением интенсивности перемешивания каждой фазы. [45]