Период - полуобмен
Cтраница 4
Приводимые Ван-Альтеном и Райсом [ VI ], а также Кирстедом [ К120 ] результаты определения скорости обмена Fe ( II) - Fe ( IIl) в хлорной кислоте с применением диффузионного метода разделения продуктов обмена, согласно которым этот обмен протекает очень медленно ( период полуобмена равен нескольким дням), повидимому, ошибочны. Линенбом и Валь [ L55 ] получили коэффициенты разделения, удовлетворительно согласующиеся с этим значением. [46]
Примером такого процесса служит обмен атомами данного элемента внутри молекулы. Период полуобмена не зависит от концентрации вещества. [47]
Если период полуобмена не зависит от концентрации обменивающихся форм, то протекает реакция первого порядка. Если период полуобмена обратно пропорционален сумме концентраций обменивающихся молекул, то протекает реакция второго порядка. [48]
Сопоставление периода полуобмена, наблюдавшегося в ранее произведенных работах автора совместно с Л. Е. Никольской, с периодом полуобмена, найденным Г. А. Шагисултановой, показывает, что величина периода полуобмена зависит от общей концентрации реагентов. [49]
Для некоторых из них период полуобмена составляет часы, дни и даже месяцы. Например, период полуобмена для процесса изотопного обмена Fe ( CN) i - - Fe3 - 6 суток, Со ( МНз) е - Со3 - 90 мин. [50]
Реакция образования комплексоната алюминия протекает очень медленно. Так, период полуобмена молекулы воды в аквакомплексе алюминия составляет 7 5 с. Для увеличения скорости реакции растворы перед титрованием нагревают. [52]
Гельферих [20] предложил для этой цели полуэмпирический критерий, равный отношению периодов полуобмена чисто внутри-диффузионного и чисто внешнедиффузионного процессов. При этом сами периоды полуобмена он рассчитывает, соответственно, по уравнению диффузии с постоянным коэффициентом диффузии, равным среднему геометрическому коэффициентов самодиффузии обоих ионов, и по упрощенному варианту уравнения Адамсона и Гроссмана [ уравнение ( XI. Обе процедуры могут рассматриваться лишь как грубое приближение и в общем случае сомнительны. Трудность применения такого критерия Гельфериха состоит в невозможности даже приближенного указания практических границ области процесса со смешаннодиффузионным механизмом. Утверждение Гельфериха, что вклад обоих процессов в кинетику одинаков, если рассматриваемое отношение полупериодов близко к 1, также не следует понимать буквально, так как оно не основано на точном анализе. Нетрудно убедиться, что для изотопного обмена, например, в этом случае Bi 7 5, что соответствует существенному преобладанию роли внутридиффузионного процесса. [53]
Химия Сг ( 1П) в водных растворах определяется очень малой скоростью обмена молекул воды в этом комплексе на другие лиганды. По данным [344], период полуобмена для пего измеряется днями ( табл. 4), в то время как в большинстве аналогичных комплексов других металлов время замещения молекул воды много меньше 1 мсек. [54]
В обстоятельной работе Анбара, Левенштейна и Мейбума [136] измерена скорость водородного обмена между перекисью водорода и водой. Реакция идет очень быстро - период полуобмена при рН раствора, равном 4 5 равен лишь 5 - 10 - 4 сек. Измерения выполнены при разных рН и при нескольких концентрациях перекиси водорода. Кислоты и щелочи катализируют обменную реакцию. При рН4 ее скорость пропорциональна, а при рН 5 она обратно пропорциональна концентрации ионов водорода. Реакция имеет первый порядок по отношению к перекиси водорода в кислой и второй порядок - в щелочной среде. [55]
Что касается иона [ Сг ( Н2О) в ] 3, то он очень стабилен. Ханта, Р. А. Плэйна 137 ], период полуобмена аддендов системы [ Сг ( Н20) 6 ] 3 - Н20 колеблется от 17 до 58 час. [56]
Недавно в работе, проведенной совместно с Г. А.Ша-гисултановой [78], было показано, что ион [ PtNH3Brs ] - содержит бром-ионы, которые обмениваются быстрее, чем в ионе [ PtBr4 ] 2 - ( 2 / 3 от общего содержания брома), и наряду с этим также бром-ион, который обменивается значительно медленнее. Соответствующие величины fc / s ( периодов полуобмена) приведены на рис. 10, стр. [57]
Страницы: 1 2 3 4