Борогидрид - литий
Cтраница 2
 |
Результаты исследования реакции LiH с BFs. [16] |
Получению борогидрида лития благоприятствуют среда эфира или другого хорошо растворяющего диборан и борогид-рид лития растворителя, например тетрагидрофурана, более низкие температуры, высокие отношения LiH / BF3 4 -: - 6 и, несомненно, повышенное давление диборана, согласно общей закономерности протекания реакций с участием газообразных веществ. [17]
Особый интерес борогидрид лития представляет как источник водорода, так как содержание последнего в борогидриде составляет почти 19 % по весу. При полном гидролизе 1 кг борогидрида лития выделяется при нормальных условиях 4100 л водорода. [18]
Получаемый раствор борогидрида лития [39] может затем быть использован в любой из вышеприведенных реакций. [19]
Теплота образования борогидрида лития равна 44 15 ккал / моль. [20]
В растворе диглима борогидрид лития подобным же образом реагирует с дибораном. Диборогидрид-ион, по-видимому, является представителем большого класса одномостиковых соединений, образованных галогенидами и гидридами бора [25] и родственных более общепризнанным молекулам с двойными мостиками, таким, как диборан и бромид алюминия. [21]
В эфирном растворе борогидрида лития имеет место сильное взаимодействие между литием и те-трагидроборатом через гидрйдные мостики. Во всех других случаях наблюдались более слабые катион-анионные взаимодействия; водородная связь между анионом тетрагидробората и водой не существует. Кондуктометрические и эбулиоскопические исследования тетрагидроалюминатов и тетрагидроборатов показали [43], что степень ассоциации литиевых солей в эфире очень близка. Предполагается, что в случае тетрагидробората лития в эфире ионы находятся в состоянии близкой ассоциации, в то время как та же соль в ТГФ образует контактные ионные пары. Триметоксигидроборат лития очень сильно ассоциирован в ТГФ. [22]
В эфирном растворе борогидрида лития имеет место сильное взаимодействие между литием и те-трагидроборатом через гидридные мостики. Во всех других случаях наблюдались более слабые катион-анионные взаимодействия; водородная связь между анионом тетрагидробората и водой не существует. Кондуктометрические и эбулиоскопические исследования тетрагидроалюминатов и тетрагидроборатов показали [43], что степень ассоциации литиевых солей в эфире очень близка. Предполагается, что в случае тетрагидробората лития в эфире ионы находятся в состоянии близкой ассоциации, в то время как та же соль в ТГФ образует контактные ионные пары. Трнметокси-гидроборат лития очень сильно ассоциирован в ТГФ. [23]
В английском патенте перечисляются борогидриды лития, магния, бериллия, алюминия, тория, гафния, циркония и урана. Необходимо отметить, что борогидриды натрия и калия в этом списке отсутствуют. Действительно, в одном из примеров, лежащем в основе патента, показано, что при полимеризации этилена в присутствий 1 е окисномолибденового катализатора и 0 2 г борогидрида лития в среде ксилола образуется 9 3 г твердого полимера. [24]
В английском патенте перечисляются борогидриды лития, магния, бериллия, алюминия, тория, гафния, циркония и урана. Необходимо отметить, что борогидриды натрия и калия в этом списке отсутствуют. Действительно, в одном из примеров, лежащем в основе патента, показано, что при полимеризации этилена в присутствии 1 г окисномолибденового катализатора и 0 2 г борогидрида лития в среде ксилола образуется 9 3 г твердого полимера. [25]
Эфирный раствор очищенного [1] борогидрида лития фильтруют в реакционный сосуд ( примечание 1) через воронку с пористой стеклянной пластинкой, снабженную длинной спускной трубкой. Реакционный сосуд, укрепленный в горизонтальном положении, присоединяют к насосу Теплера и вводят, в него 18 28 мл ( 0 82 лшоля) водорода, содержащего 644 мкюри трития. [26]
Ссылки, приведенные для борогидрида лития, борогидрида натрия и борогидрида калия, не являются исчерпывающими. [27]
 |
Соединения, восстанавливаемые LiAlH4. [28] |
Из перечисленных реагентов наиболее доступен борогидрид лития. Сравнением его восстанавливающих свойств со свойствами борогидрида натрия удается проследить влияние катиона на реакционную способность комплексных гидридов металлов. [29]
Примечание: В случае отсутствия борогидрида лития как катализатора процесс получения диборана проводят следующим образом. К суспензии гидрида лития в эфире в течение 2 часов добавляют при температуре 0 - 3 40 / о от теоретически необходимого эфирата трехфтористого бора. [30]
Страницы: 1 2 3 4