Cтраница 4
Следует особенно отметить экспериментально установленный факт, что предварительная добавка в реакционный аппарат заранее приготовленного борогидрида лития заметно ускоряет реакцию. [46]
Сведения о втором и третьем способах можно найти в литературе [10 - 13], но выделить чистый борогидрид лития этими способами затруднительно. [47]
В первую колбу для получения диборана загружают 24 г гидрида лития, 6 3 г борогидрида лития, 150 мл абсолютного диэтилового эфира; в капельную воронку заливается 156 г эфирата трехфто ] эистого бора. Скорость реакции регулируют таким образом, чтобы весь трехфтористый бор ввести в течение 4 - 5 часов. Диборан по соединительным трубкам поступает в последующие реакционные колбы, где реагирует с суспензией гидрида лития с образованием борогидрида лития. [48]
Таким образом, было показано, что борогидрид алюминия может быть получен с хорошим выходом не только на основе применения чистого борогидрида лития, синтез которого сопряжен с применением диборана, но и с использованием сравнительно дешевых борогидрида калия и хлористого лития. [49]
В колбу емкостью 200 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, помещают раствор 4 8 г ( 50 ммолей) 1-метилциклогексена и 22 5 ммолей борогидрида лития в 30 мл диэтилового эфира. Затем к содержимому колбы добавляют в течение 15 мин при 25 - 35 раствор 0 95 мл ( 7 5 ммолей) эфирата трехфтористого бора в 4 мл диэтилового эфира. Через 2 час избыток гидрида разрушают, для чего приливают 5 мл воды. К полученному раствору при перемешивании в течение 15 мин, поддерживая температуру смеси при 25 - 30, прибавляют раствор хромовой кислоты, полученный из 11 0 г ( 36 9 ммолей) дигидрата двухромовокислого натрия и 8 25 мл ( 147 4 ммолей) 96 % - ной серной кислоты, предварительно разбавленный водой до объема 45 мл. Смесь кипятят 2 час, после чего верхний слой отделяют и водный слой экстрагируют диэтиловым эфиром. Эфир отгоняют и остаток перегоняют. [50]
В колбу емкостью 200 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, помещают раствор 4 8 г ( 50 ммолей) Ьметилцикло-гсксена и 22 5 ммолей борогидрида лития в 30 мл диэтилового эфира. Затем к содержимому колбы добавляют в течение 15 мин при 25 - 35 раствор 0 95 мл ( 7 5 ммолей эфирата трехфтористого бора п 4 мл диэтилового эфира. Через 2 час избыток гидрида разрушают, для чего приливают 5 мл воды. К полученному раствору при перемешивании в течение 1 - 5 мин, поддерживая температуру смеси при 25 - 30, прибавляют раствор хромовой кислоты, полученный из 11 0 г ( 36 9 ммолей) ди гидр эта двухромовокислого натрия и 8 2Г мл ( 147 4 ммолей) 96 % - ной серной кислоты, предварительно разбавленный водой до объема 4Г мл. Смесь кипятят 2 час, После чего верхний слой отдаляют и водный слой экстрагируют диэти-ловым эфиром. Эфир отгоняют и остаток перегоняют. [51]
Реакции этого типа основаны на том, что водород связи N - Н в четверичной аммониевой соли может иметь достаточно протонный характер, чтобы взаимодействовать с гидридным водородом борогидридной соли. Борогидрид лития используют потому, что он более растворим по сравнению с борогидридами других щелочных металлов; кроме того, щелочные металлы очень медленно реагируют в указанных растворителях. Типичная методика синтеза алкиламинборана приведена в разд. [52]
Продажные борогидрид лития и борогидрид калия после анализа на активный водород применяют также без очистки. [53]