Cтраница 3
Шором и Пэрри [20] из борогидрида лития и хлористого аммония, причем было доказано, что он представляет собою-самостоятельное вещество. [31]
Хотя детальное изучение восстановления кетонов борогидридом лития в апротонных растворителях не проводилось, все же полагают, что реакции проходят аналогично восстановлению борогидридом натрия, за исключением того, что роль электрофильного катализатора выполняет катион лития. [32]
При реакции же хлористого аммония и борогидрида лития в эфирной суспензии образующийся аммин-боран переходит в раствор и тем самым в меньшей степени контактируется с борогидридом аммония. К сожалению, не было исследовано разложение индивидуального борогидрида аммония [43] в эфирной среде, что несомненно пролило бы свет на весь комплекс обсуждаемых здесь вопросов. [33]
На первой стадии гидрид лития почти количественно превращается в борогидрид лития, реагирующий затем с оставшейся четвертью исходного эфирата фтористого бора с образованием диборана. Роль активатора заключается в том, что он поддерживает поверхность гидрида лития в чистом состоянии, не допуская оседания на ней нерастворимых в эфире продуктов реакции, однако механизм их действия остается неясным. [34]
Таким образом, целесообразно совмещать процессы получения диборана и борогидрида лития. В случае отсутствия борогидрида лития как катализатора процесс получения диборана проводят таким образом, чтобы в растворе вначале накопился борогидрид, который далее служит катализатором при получении диборана. [35]
В колбу емкостью 500 мл помещают 2 62 г борогидрида лития ( 0 12 моля), 33 6 г 2 4 4-триметилпентена - 1 ( 0 30 моля, ПБ 1 4807) и 170 мл тетрагидрофурана. Реакция протекает еще 1 час при комнатной температуре, а затем избыток гидрида разлагают водой. [36]
Нот и Бейер [41 ] подробно описали получение этим методом борогидрида лития, а также получение борогидрида натрия из гидрида натрия и диборана в тетрагид-рофуране. [37]
Этими опытами определяются основные условия для получения диборана или борогидрида лития. [39]
Реакция восстановления сложных эфиров может быть осуществлена также под действием борогидрида лития. Использование этого реагента предпочтительно, если эфир содержит другие восстанавливаемые группы. Борогидрид натрия восстанавливает лишь сложные эфиры фенолов, причем особенно хорошо в тех случаях, когда в ароматическом кольце содержатся электроноакцепторные группы. С другими сложными эфирами взаимодействие NaBH4 протекает слишком медленно. [40]
Восстановление алкил ( арил) борхлоридов удается осуществлять с помощью борогидрида лития или алюмогидрида лития. [41]
![]() |
Результаты исследования реакции LiH с BFs. [42] |
Однако на основании нашего опыта для обеспечения полного отсутствия в синтезируемом борогидриде лития примесей фторсодержащих соединений целесообразно применение так называемого двухстадийного процесса. [43]
Получение борогидрида алюминия Шлезингером с сотрудниками в 1939 г. [125], борогидрида лития в 1940 г. [126], алю-могидрида лития в 1947 г. [123] и борогидрида натрия в 1953 г. [127] открыло большие возможности синтеза простых гидридов и двойных боро - и алюмогидридов переходных металлов обменными реакциями этих реагентов с солями металлов, растворенными в органических растворителях. [44]
Триэтилборогидрид лития ( супергидрид) восстанавливает те же функциональные группы, что и борогидрид лития. [45]