Cтраница 2
Борогидрид натрия взаимодействует также с аллилэтиловым эфиром, винилэтиловым эфиром, аллилдиметиламином и аллилхлоридом. [16]
Борогидрид натрия имеет меньшую основность, чем алюмогидрид лития. Преимущество борогидрида натрия состоит еще в том, что его можно применять в водном или спиртовом растворе, при этом он лишь незначительно разлагается. Алюмогидрид лития является более активным восстанавливающим агентом и мгновенно реагирует с водой п спиртом, поэтому его используют в таких растворителях, как тетрагидрофуран и диэтпловый эфир. [17]
Борогидрид натрия восстанавливает соединения серебра, ртути, таллия, мышьяка и сурьмы до соответствующих металлов; железо ( III) восстанавливается им до железа ( II); соли меди, никеля, кобальта восстанавливаются с образованием соответствующих боридов. [18]
Борогидрид натрия очень удобно применять для восстановления карбонильной группы соединений, содержащих также кратные углерод-углеродные связи. Последние не восстанавливаются борогидридом натрия. [19]
Борогидрид натрия растворим в диглиме и триглиме, и реакции гидроборирования эфиратом трехфтористого бора, хлористым водородом или серной кислотой протекают быстро и с количественным выходом при комнатной температуре. [20]
Борогидрид натрия не восстанавливает карбоксильную группу. [21]
![]() |
Результаты анализа продуктов реакций смесей NaH с В ( ОСН3 з. [22] |
Поскольку борогидрид натрия хорошо растворяется в жидком аммиаке, триметокси-борогидрид растворим в нем незначительно, а метилат натрия практически не растворяется, экстракцию проводили жидким аммиаком. После испарении последнего и нагревания при 100 С в течение 3 - 4 час. [23]
Поскольку борогидрид натрия не восстанавливает сложные эфиры, восстановление енольных эфиров происходит, по-видимому, по другому механизму, чем в случае алюмогидрида лития. Хотя карбонильные группы в безводном пиридине полностью восстанавливаются борогидридом натрия, енолацетат при этом не изменяется. Это означает, что первой стадией при восстановлении является омыление. [24]
Преимуществом борогидрида натрия является незначительный уровень холостого опыта с его применением, чего нельзя достигнуть при использовании металлического цинка или цинковой пудры хлорида олова ( П), которые всегда содержат следовые количества мышьяка. [25]
Так, борогидрид натрия при комнатной температуре восстанавливает 3-формилиндол до 3-гидрок-симетилиндола, в то время как более энергичный восстановитель алюмогидрид лития восстанавливает его до 3-метилиндола. [26]
Как получают борогидрид натрия. [27]
В диглиме борогидрид натрия растворим, а тетраметоксиборогидрид натрия нерастворим. [28]
Так, борогидрид натрия значительно легче реагирует с хлорангидридами кислот, чем с кето-нами. Диборан, напротив, легче реагирует с кетонами. Подобным же образом диборан легче восстанавливает нитрилы, чем сложные эфиры, а борогидрид восстанавливает сложные эфиры легче, чем нитрилы. [29]
Скорость гидролиза борогидрида натрия в водном растворе при постоянном рН и постоянной ионной силе увеличивается в присутствии иона триметиламмония, причем количество образующегося при этом триметиламин-борана значительно менее теоретического, предсказываемого на основании четырехцентрового активированного комплекса. [30]