Cтраница 5
Колебания ЭОП являются тем фактором, который через скорость миграции непосредственно влияет на площадь пика. На рис. 33 для некоторых тестовых соединений представлены времена миграции, соответствующие первым 27 вводам пробы. После первых 4 вводов ( нестационарный период) достигается первое постоянное значение, при котором время миграции колеблется весьма слабо. После 9 вводов пробы капилляр был помещен на 48 часов в разделительный буфер и после этого использовался вновь. При этом уже после короткой переходной фазы появляется большой ЭОП. Это плато остается постоянным при последующих 20 вводах. [61]
Во втором случае имеет место развитие только одной деформации ползучести. Время достижения равновесного ( максимального) значения деформации определяется величинами ТуВ и ТВУ, которые можно назвать временами запаздывания. В первом случае вслед за нестационарным периодом деформирования наступает период стационарного течения при установившемся значении деформации ползучести. Во втором случае после неравновесного периода следует равновесный, в котором соотношение а - е однозначно определяется равновесным модулем Еоо - В нестационарный период отношение t / cr / ( t), называемое податливостью п являющееся величиной, обратной неравновесному модулю, зависит от времени t нагру-жения. [63]
После того, как образовались кристаллические зародыши второй фазы, метастабильной при данных термодинамических параметрах, она начинает расти, переохлаждение расплава уменьшается и вероятность появления зародышей других кристаллов еще более уменьшается. Поэтому необходимо оценить вероятность зарождения различных фаз в начальный нестационарный период нуклеации. [64]
Оба обстоятельства указывают на то, что при действии озона на недеформированные полимеры в основном развивается цепной процесс окисления. При действии же озона на деформированный полимер наряду с окислительными процессами, по-видимому, протекает главным образом реакция озонирования. Это относится к содержащим ингибиторы резинам, в которых после начального нестационарного периода трещины развиваются с постоянной скоростью. Энергия активации роста трещин очень низка и соответствует энергии активации взаимодействия озона с олефинами. [65]
Оба эти обстоятельства указывают на то, что при действии озона на недеформированные полимеры в основном развивается цепной процесс окисления. При действии же озона на деформированный полимер, наряду с окислительными процессами, по-видимому, протекает главным образом реакция озонирования. Это относится к содержащим ингибиторы резинам, в которых после начального нестационарного периода трещины развиваются с постоянной скоростью. Энергия активации роста трещин: очень низка и соответствует энергии активации взаимодействия. Данных по взаимодействию озона с деформированными чистыми вулканизатами, не содержащими ингибиторов, не имеется. [66]