Внутренняя периодичность

Cтраница 1

Внутренняя периодичность находит естественное объяснение, если учесть, что энергетически вырожденные р -, d - я / орбитали заполняются в соответствии с правилом Гунда, причем повышенной стабильностью обладают вакантные ( р, /) полно-стью завершенные ( jfi, d10, / 4), а также наполовину завершенные ( р3, d5, /) вырожденные орбитали. Для 4 / - элементов следует иметь в виду конкуренцию между 4 / - и 5 ( f - оболочками. У европия ( 6s24 /) 5й) болочка вакантна, а 4 / юболочка заполнена наполовину. Поэтому 3 - 4 ионизационный потенциал характеризует энергию отрыва одного из электронов с 4 / - уровня, обладающего стабильной 4 / - конфигурацией, а потому относительно высок. У следующего элемента - гадолиния ( 6s24 / 5P) при сохранении стабильной / - конфигурации очередной электрон попадает на 5 / - оболочку и 3 - й ионизационный потенциал отвечает отрыву именно этого электрона, который, естественно, значительно слабее связан с ядром. С этой точки зрения лютеций целесообразно рассматривать не как последний элемент в семействе лантаноидов, а как первый элемент в ряду 5 -элементов, а лантан, который хорошо вписывается в общую закономерность изменения ионизационного потенциала, должен возглавлять семейство лантаноидов. [1]

Внутренняя периодичность выражается в крутом наклоне линий, связывающих величины орбитальных радиусов s - элементов, более пологом - линий, связывающих р-элементы, и еще более пологом - d - и, наконец, / - элементы. Это объясняется увеличением числа электронов, находящихся в пределах одной подоболочки, при переходе от s - ( 2) к р - ( 6), d - ( 10) и / - элементам ( 14 электронов), при сохранении практически неизменным числа промежуточных электронов, экранирующих валентные электроны от ядра, и с достройкой у d - и / - элементов предвнепгаих электронных оболочек. [2]

Внутренняя периодичность проявляется в том, что s -, p -, d - и / - элементы каждого из периодов оказываются на своих прямых ( см. рис. 6), отличающихся друг от друга по углу наклона, уменьшающемуся в пределах s -, p -, d -, / - элементов разных периодов и от s - к / - элементам в пределах одного периода. [3]

Внутренняя периодичность находит естественное объяснение, если учесть, что энергетически вырожденные р -, d - и / юрбитали заполняются в соответствии с правилом Гунда, причем повышенной стабильностью обладают вакантные, полностью завершенные ( рб, rf10, / 4), а также наполовину завершенные ( р3, сР, f) вырожденные орбитали. Fe ( 4s23rf6) наблюдается та же закономерность. Для 4 / - элементов следует иметь в виду конкуренцию между 4 / - и 5d - оболочками. У европия ( 6s24 /) 5йэболочка вакантна, а 4 / юболочка заполнена наполовину. Поэтому 3 - й ионизационный потенциал характеризует энергию отрыва одного из электронов с 4 / - уровня, обладающего стабильной 4 / - конфигурацией, а потому относительно высок. У следующего элемента - гадолиния ( 6s24 / 5 / 1) при сохранении стабильной / - конфигурации очередной электрон попадает на 5йэболочку и 3 - й ионизационный потенциал отвечает отрыву именно этого электрона, который, естественно, значительно слабее связан с ядром. С этой точки зрения лютеций целесообразно рассматривать не как последний элемент в семействе лантаноидов, а как первый элемент в ряду 5йэлементов, а лантан, который хорошо вписывается в общую закономерность изменения ионизационного потенциала, должен возглавлять семейство лантаноидов. [4]

Своеобразным следствием внутренней периодичности является так называемая горизонтальная аналогия, смысл которой заключается в том, что в ряде случаев соседи в горизонтальных рядах обладают заметным химическим сходством. Однако не следует думать, что это исключение. Менделеев, предсказывая свойства неизвестных элементов, ориентировался не только на вертикальную ( групповую) аналогию, но и на сходство по горизонтали, находя, например, атомную массу как среднее арифметическое из атомных масс соседей сверху, снизу, слева и справа. Причиной горизонтальной аналогии можно считать некоторое отличие первой и второй пятерок rf - элементов, первой и второй семерок / - элементов, обусловленное тем, что у перых 5 или 7 элементов заполнение оболочек происходит в соответствии с правилом Гунда, а у последних правило Гунда не выполняется. [6]

В чем проявляется внутренняя периодичность d - и / - элементов. [7]

Впрочем, явление внутренней периодичности, совершенно бесспорное для лантаноидов, в принципе не исключено для антиноидов, но оно пока еще мало подтверждено для них. [8]

Схема изменения валентности лантанидов и актинидов. [9]

Это приводит к своеобразной внутренней периодичности среди лантанидов и актинидов: каждый восьмой из них ( по порядку их расположения) повторяет свойства первого. [10]

Изменение энтальпии атомизации в ряду лантаноидов. [11]

Но наряду с внутренней периодичностью многие свойства лантаноидов меняются монотонно. Прежде всего это относится к постепенному уменьшению радиусов трехзарядных ионов лантаноидов с ростом их порядкового номера. Явление уменьшения радиусов трехзарядных ионов лантаноидов с ростом порядкового номера элемента называется лантаноидным сжатием. [12]

В больших периодах наблюдается внутренняя периодичность в изменении свойств, а именно: металлические свойства сначала ослабляются, затем снова усиливаются и дальше опять ослабевают. [13]

В этих периодах существует еще своя внутренняя периодичность в изменении их свойств. [14]

Следовательно, если и говорить о внутренней периодичности в группе лантаноидов, то следует учесть все отклонения свойств от монотонности изменения, выявить периодический характер этих отклонений и, наконец, привести его в соответствие с теорией Бора. [15]

Страницы: 1 2 3 4