Cтраница 3
Действием Н202 на растворы германатов щелочных металлов получают, как и в случае кремния, пероксигидраты. Шварц ( 1930) приготовил пероксигидраты германатов K2Ge206 - 2H202 - 2H2O, Na2Ge2O6 - 2H2O2 - 2H2O и Na2GeO3 - 2H2O2 - 2H2O в кристаллической форме и доказал ( 1935), что при этом речь идет о продуктах присоединения перекиси водорода, а не о пероксисолях. [31]
Действием Н202 на растворы германатов щелочных металлов получают, как и в случае кремния, пероксигидраты. Шварц ( 1930) приготовил пероксигидраты германатов K2Ge205 - 2H202 - 2H20, Na2Ge2O6 - 2H202 - 2H20 и Na2Ge03 2H202 - 2H20 в кристаллической форме и доказал ( 1935), что при этом речь идет о продуктах присоединения перекиси водорода, а не о пероксисолях. [32]
Действием Н202 на растворы германатов щелочных металлов получают, кпк и в случае кремния, пероксигидраты. Шварц ( 1930) приготовил1 пероксигидраты германатов K2Ge205 - 2H202 - 2H20, Na2Ge205 - 2H202 - 2H20 и Na2Ge03 X X 2Н202 - 2Н20 в кристаллической форме и доказал ( 1935), что при этом речь идет о продуктах присоединения перекиси водорода, а не о пероксисолях. [33]
Ржзенфельда, позволяющую отличать пероксосоли от пероксигидратов на том основании -, что настоящие пероксосоли вЪтлич ие от Н2О2, а также продуктов ее присоединения выделяют 12 из нейтральных растворов KI уже на холоду. Но даже и в этих условиях реакция Ризенфельда по указанным выше причинам не пригодна для отличия пероксоборатов от пероксигидратов боратов. [34]
Гидролиз пероксокарбонатов натрия и калия сопровождается постепенным выделением активного кислорода и части углекислого газа. Последнее является специфическим свойством этих соединений, отличающим их от пероксигидратов карбонатов. По-видимому, в процессе гидролиза образуется неустойчивая надугольная кислота, которая при разложении и дает эффект выделения углекислого газа. [35]
Указанные выше недостатки можно в значительной мере преодолеть, если заменить воду в качестве растворителя безводным глицерином. Такой препарат, в который перекись водорода вводится в виде пероксигидрата мочевины, содержащего оксин в качестве стабилизатора, разработан Брауном, Горином и Абрам-соном [162] и в настоящее время имеется в продаже. Вязкая глицериновая среда способствует действию перекиси водорода в течение более продолжительного времени, так как она предотвращает испарение, обеспечивает прилипание к месту нанесения и создает резервуар перекиси, которая не разлагается быстро под действием окружающих тканей, а непрерывно диффундирует к обрабатываемой поверхности. Гигроскопический глицерин имеет еще и то положительное значение, что он притягивает тканевую жидкость к месту нанесения. [36]
Теоретический выход в расчете на безводную Li202 должен составлять 9 57 г. Количество применявшегося для синтеза этилового спирта составляло 300 мл. При повышении температуры эти пределы должны, по-видимому, расшириться, так как пероксигидраты перекиси лития при температурах около 80 С начинают разлагаться, а соединение Li202 Н20 устойчиво до 100 С. [37]
Для щелочноземельных металлов только перекись бария может быть получена прямым путем из окиси и кислорода. При взаимодействии водных растворов гидроокисей щелочноземельных металлов с перекисью водорода образуются гидраты или пероксигидраты перекисей кальция, стронция и бария, из которых дегидратацией можно получить чистые перекиси. Мы не располагали достаточно обоснованными научными данными для разработки процессов синтеза этих соединений по последнему способу в производственных условиях. [38]
Электрохимические исследования открывают новые возможности в изучении пероксокарбонатов. Удается с большей достоверностью различить истинные пероксосоли ( электролитический и химические пероксокарбонаты) и пероксигидраты. Проба Ризенфельда получает обоснование в свете окислительно-восстановительных потенциалов - потенциал пероксокарбоната на платине выше потенциала перекиси водорода и соответственно выше его окислительная способность по отношению к йодистому калию. Полярографический метод анализа может служить для определения пероксокарбонатов в растворах и для исследования их превращений. [39]
И тогда раствор будет содержать больше марганца, чем это соответствует содержанию серы. Поэтому для обмена ионов серебра на ионы марганца ( II) взамен нейтрализованной перекиси водорода был применен пероксигидрат мочевины, который намного лучше отвечает требованию нейтральности раствора. [40]
Вопрос о механизме окисления гидразина кислородом в щелочном растворе является одним из наиболее интересных вопросов в области химии гидразина. Нет сомнения в том, что в качестве промежуточного соединения образуется перекись водорода, однако вопрос о механизме превращения кислорода воздуха в перекись водорода или в ион пероксигидрата является достаточно сложным. Можно предположить также, что в качестве промежуточного продукта образуется диимид, однако доказательства его существования получено не было. Из сказанного, следует, что если не принимать специальных мер против соприкосновения исследуемых растворов гидразина с кислородом воздуха, то легко можно получить несогласующиеся результаты. Поэтому можно утверждать, что результаты большинства выполненных ранее работ по исследованию щелочных растворов гидразина должны быть тщательно проверены. [41]
Определение неорганических перекисных соединений как соединений, характеризующихся наличием пероксо-группы, так называемого кислородного мостика, является в настоящее время недостаточным. Это понятие собирательное и объединяет, по крайней мере, девять групп соединений - перекиси, надперекиси, гидроперекиси, озониды, пероксо-кислоты и их производные, перекисные комплексы, гидраты перекисей, пероксигидраты перекисей и солей, гидраты пероксигидратов перекисей и солей. Эти соединения будут детально охарактеризованы в докладе, посвященном номенклатуре. Достаточно здесь сказать, что все они отличаются и по характеру связи между атомами кислорода в кислородном мостике и по характеру связи между кислородным мостиком и элементом, образующим перекисное соединение. Различие в строении неорганических перекисных соединений обусловливает различие их физических свойств и реакционной способности и, следовательно, возможность их применения в самых разнообразных условиях. [42]
Определение неорганических перекисных соединений как соединений, характеризующихся наличием пероксо-группы, так называемого кислородного мостика, является в настоящее время недостаточным. Это понятие собирательное и объединяет, по крайней мере, девять групп соединений - перекиси, надперекиси, гидроперекиси, озониды, пероксо-кислоты и их производные, перекисные комплексы, гидраты перекисей, пероксигидраты перекисей и солей, гидраты пероксигидратов перекисей и солей. Эти соединения будут детально охарактеризованы в докладе, посвященном номенклатуре. Достаточно здесь сказать, что все они отличаются и по характеру связи между атомами кислорода в кислородном мостике и по характеру связи между кислородным мостиком и элементом, образующим перекисное соединение. Различие в строении неорганических перекисных соединений обусловливает различие их физических свойств и реакционной способности и, следовательно, возможность их применения в самых разнообразных условиях. [43]
По последнему вопросу хотелось бы отметить, что, несмотря на значительные успехи, достигнутые рядом лабораторий СССР в области синтеза новых перекисных соединений, эти последние, за исключением очень немногих, недостаточно широко внедряются в нашей химической промышленности. Достоверно известно, что в ряде зарубежных стран неуклонно растет, с внедрением новых способов синтеза, не только производство перекиси водорода, которое за последнее десятилетие увеличилось, например в США в три раза, перекиси натрия, на производство которой в США расходуется 5 % всего натрия, производимого в стране, надперекиси калия, но и налажено многотоннажное производство других неорганических перекисных соединений: пероксоборатов, пероксигидратов карбонатов и фосфатов, пероксосульфатов, перекисей бария, кальция, магния, цинка. [44]
Вследствие разницы в цепе и необходимости применения двух жидкостей исключается возможность конкуренции перекиси водорода с гипо-хлоритом для отбелки при домашней стирке; однако применением порошкообразных отбеливающих веществ на основе пероксобората натрия отмеченные недостатки устраняются, и вещества эти, несмотря на повышенную стоимость, находят значительное применение. С точки зрения расширения рынка интересно, что такого рода отбеливающие ванны в Европе уже давно пользуются популярностью, а в США начали распространяться лишь недавно. Причина, по-видимому, заключается в том, что для проявления отбеливающего действия такого пероксигидрата необходима несколько более высокая температура, чем обычно; в Европе, насколько известно, широко практикуется стирка с кипячением, а поэтому уже используется высокая температура, в то время как в США стирка при требуемых высоких температурах начала распространяться только в связи с недавним появлением бытовых автоматических стиральных машин. [45]