Cтраница 3
При подкислении манганат диспропорцион И-рует на перманганат и двуокись марганца. Последняя в основном не подвергается окислению пероксидисульфатом, и ее в любам варианте все равно приходится удалять. Удаление двуокиси марганца, а также избытка перманганата очень легко осуществить кипячением с соляной кислотой. [31]
Иодид как слабый восстановитель реагирует с огромным числом самых разнообразных окислителей [1, 79] с высвобождением эквивалентного количества иода, который можно титровать тиосульфатом. Из таких окислителей можно назвать пероксиды, пероксидные соединения, пероксидисульфат, озон, железо ( III), хроматы, селен ( в виде 5еОз -), оксид серебра ( II), триоксид ксенона, иодаты и бро-маты. Бромиды можно определять путем окисления их до свободного брома, который экстрагируют и анализируют иодометрически. Такие металлы, как барий, стронций и свинец, могут быть определены путем осаждения их в виде хроматов и последующего определения хроматов в осадке. Литий осаждается в виде комплексного периодата; после фильтрования и промывания осадка перио-дат определяют иодометрически. Торий может быть отделен от редкоземельных элементов осаждением в виде иодата из растворов с относительно высокой концентрацией азотной кислоты. Образующийся иодат определяют иодометрическим методом. [32]
В присутствии воздуха индуцированное окисление кислородом приводит к перерасходу железа. Влияние кислорода особенно заметно в присутствии органических веществ. В отсутствие кислорода индуцированное окисление органических веществ приводит к перерасходу пероксидисульфата. [33]
В присутствии воздуха индуцированное окисление кислородом приводит к перерасходу железа. Влияние кислорода особенно заметно в присутствии органических веществ. В отсутствие кислорода индуцированное окисление органических веществ приводит к перерасходу пероксидисульфата. Более подробно этот вопрос рассмотрен на стр. [34]
Избыток реагента разрушается при кипячении раствора, в результате чего из воды выделяется кислород. Поэтому можно считать, что разложение происходит автокаталитически, поскольку продуктом разложения является HSOJ. Кольтгоф и Миллер [10] показали, что в нейтральном растворе кислород выделяется из воды, а при низком рН - из пероксидисульфата. [35]
Астатин в нулевой степени окисления медленно и не полностью окисляется на холоду концентрированной азотной кислотой и ионами железа ( III), но быстро и полностью окисляется бромом и ионами ртути ( II), а также более сильными окислителями. Астатин в течение 30 мин. В этой форме астатин лишь незначительно осаждается с иодатом серебра. С другой стороны, окисление хлорноватистой кислотой или горячим раствором пероксидисульфата переводит астатин в такую форму, в которой он сооса-ждается в количестве 90 - Ю0 / 0 с иодатом серебра независимо от порядка добавления реактивов. Поэтому весьма вероятным является утверждение о том, что существует не менее двух положительных степеней окисления астатина. [36]
Хорошие результаты были получены при действии пероксидисуль-фата аммония в кислом растворе в присутствии ионов серебра в качестве катализатора. Столь же хорошие результаты дает разрушение избытка пероксида перманганатом после подкисления. При подкислении манганат диспропорционирует на перман-ганат и диоксид марганца. Последний в основном не подвергается окислению пероксидисульфатом, и его в любом варианте все равно приходится удалять. Удаление избытка диоксида марганца и пер-манганата очень легко осуществить кипячением с соляной кислотой. [37]
Впоследствии Браун и Оверман ] 39 ] показали, что теория Сом-мера неправильна. Их возражения были основаны на экспериментальном исследовании первых двух стадий механизма Соммера. Согласно данным Брауна и Овермана, образование аммиака в результате окисления гидразина не обязательно должно являться элементарным процессом; они показали также, что при окислении гидразина имеется явно выраженная тенденция к образованию молекулярного азота. Было также указано, что аммиак правильнее рассматривать как продукт восстановления гидразина, чем как продукт его окисления. Действительно, Браун и Оверман экспериментально показали, что в условиях, при которых в результате реакции между сульфатом аммония и окислителями, приводящими обычно, согласно данным Брауна и Шеттерли, к получению больших количеств азида водорода, азотистая кислота не образуется. Было также экспериментально показано, что длительная обработка сульфата аммония в сильно кислых растворах такими окислителями, как перекись водорода и пероксидисульфат калия, при температуре кипения оказывает на него лишь крайне слабое воздействие. Многие из прежних опытов впоследствии были повторены, причем в реакционную смесь добавляли заметное количество ионов аммония. [38]