Cтраница 1
Пероксокомплексы Н2МоО5, существующие при рН4, и MoOs - - при рН7, неактивны, а анионный комплекс HMoOJ каталитически активен. В рассматриваемой реакции значительна также роль протолитических равновесий между частицами субстрата, заряд которых влияет на способность координироваться к HMoO f и на окислительно-восстановительный потенциал. Значение рКа для о-аминофенола, о-фенилендиамина и аш-кислоты равно 4 72; 4 52 и 3 7 соответственно. В согласии со значениями р / ( о влияние протолитических равновесий между частицами субстрата на форму кривой зависимости скорости реакции от рН наблюдается при рН5; в интервале рН 6 - 7, в котором ионная форма субстрата не изменяется, такого влияния не наблюдается. [1]
Пероксокомплекс - лс ( L - фосфиноксид ОР [ М ( СН3) 2 ] з) [7] представляет интерес с нескольких точек зрения. Расположение связей соответствует пентагональной бипирамиде ( или три-гональной бипирамиде, если рассматривать О2 как один ли-ганд); весьма похоже построен и анион в соединении Cs [ NbO ( C204) 2 ( H20) 2l - 2H20 [9], в котором на месте пероксо-групп размещены оксалат-ионы, а вторая молекула воды занимает оставшуюся экваториальную позицию. Длина аксиальной связи Mb-О равна 1 69 А. [2]
Пероксокомплексы составов N33 [ V ( O5) 4 ], Кз [ Сг ( ОЗ) 4 ], Cs [ Nb ( O2) 4 ] существуют только в сильнощелочных средах. [3]
Пероксокомплекс ниобия реагирует также с металлиндикато-рами [ 63 ( 37) ]; например, с метилтимоловым синим при рН5 он образует темно-синее соединение. [4]
Пероксокомплексы типа I особенно характерны для Сг, Т1, V, Мо, ЫЪ, 2г, Та, XV, НГ, V. Пероксо - и супероксоком-плексы типа II преобладают у Со, Си, КЬ, Ки, Сг, Ре, напр. Тип III характерен для супероксокомплексов Со, Сг, Ки, КЬ, Мп и мн. [5]
Какой состав имеет пероксокомплекс ванадия ( V), образовавшийся в растворе, содержащем ортованадат калия, гидроксид калия и большой избыток пероксида водорода. [6]
Общий метод синтеза пероксокомплексов состоит во взаимодействии оксидов, галогенидов или солей flf - элементов с Н2О2 ( конц. [7]
В этой реакции с перекисью водорода образуется возбужденный пероксокомплекс, одни молекулы которого испускают излучение люминесценции и дают исходные реагирующие вещества, в то время как остальные молекулы распадаются с образованием ами-нофталевой кислоты и газообразного азота. [8]
Конник и Мак-Вей [111] сообщают о существовании двух пероксокомплексов четырехвалентного плутония-коричневого и красного. Для них предложены разные возможные структуры и показано, что эти соединения содержат в молекуле более одного атома плутония. [9]
Весьма вероятно, что такое строение типично вообще для пероксокомплексов переходных металлов в высших степенях окисления. Работа Ван-ненберга по структуре [ ( ЫНз) 5СоО2Со ( МНз) 5 ] ( МОз) 5 [250] показывает, что пероксидные ионы могут также играть роль мостиков, связывающих два атома металла со связью О-О перпендикулярно линии, соединяющей атом кобальта. [10]
Метод пригоден только для определения малых количеств кобальта, так как образующийся пероксокомплекс кобальта имеет интенсивную синюю окраску, вследствие чего уже при содержании кобальта около 20 мг в 100 мл раствора переход окраски становится очень нечетким. [11]
Лиганд, координированный к иону металла, может существенно изменять устойчивость пероксокомплекса. [12]
Данные элементы образуют ацидо-комплексы с органическими лигандами ( например с оксалат-ионом) и пероксокомплексы, имеющие характерную окраску. [13]
В настоящее время сравнительно доступными стали и более сложные пероксидные соединения, например пероксокомплексы типа [ Fe ( H20) 5 ( H202) ] 3 и [ ( UO2) 2 ( O2) 3 ( HO2) ( НО) ( Н2О) ] 4, у которых во внутреней координационной сфере заключены дискретные свободные радикалы и молекулы пероксида водорода. [14]
Наличие максимума на кривой зависимости скорости реакции-от концентрации IHUCb, по-видимому, связано с последовательным образованием пероксокомплексов ниобия, характеризующихся различной каталитической активностью. [15]