Cтраница 3
Найдены кинетические выражения для скоростей каталазного и пероксидазного процессов. Методом ингибиторов показано образование в системе свободных радикалов. Рассчитаны скорость инициирования и длина цепи. Установлено образование промежуточного активного пероксокомплекса и определена его константа устойчивости. Обсуждается возможность перехода механизма внутрисферного переноса электрона во внешнесферный при наличии избытка лиганда с сопряженными связями. [31]
Высушенную пробу основательно перемешивают с 2 г перекиси натрия и смесь сплавляют в муфельной печи при 450 - 500 в течение 30 - 45 мин. По охлаждении вносят тигель в стакан, содержащий 50 мл теплой воды. После частичного выщелачивания добавляют к раствору по каплям разбавленную ( 1: 1) соляную кислоту до слабокислой реакции на лакмус. Внутренность тигля ополаскивают 10 мл концентрированной соляной кислоты вынимают тигель из стакана и основательно ополаскивают над стаканом водой. В полученный таким способом раствор пропускают сернистый газ ( S02) для восстановления желтого пероксокомплекса титана. Сернистый газ затем удаляют кипячением и добавляют по каплям азотную кислоту для окисления присутствующего в растворе двухвалентного железа. Окислы азота после этого также удаляют кипячением и охлаждают раствор ледяной водой. Раствор переносят количественно в делительную воронку емкостью 250мл и встряхивают в течение 2 мин. Отделяют слой органического растворителя и еще один раз проводят экстракцию. Если окраска хлороформного раствора изменится, то экстракцию проводят в третий раз. [32]
Пероксокомплексы типа I особенно характерны для Сг, Т1, V, Мо, ЫЪ, 2г, Та, XV, НГ, V. Пероксо - и супероксоком-плексы типа II преобладают у Со, Си, КЬ, Ки, Сг, Ре, напр. Тип III характерен для супероксокомплексов Со, Сг, Ки, КЬ, Мп и мн. Пероксокомплексы Мо и V применяют для эпоксидирования олефинов, напр, в пром-сти-для получения пропиленоксида. [33]
Для элементов VB группы характерны тугоплавкость, устойчивость по отношению к воздуху и воде, а ниобий, тантал и сплавы на их основе устойчивы и в агрессивных средах. Высоко тугоплавки и коррозионностойки их нитриды, карбиды, бориды. Гид-ратированные оксиды этих элементов имеют неопределенный состав t / A Oj-JcHaO. Для оксоанионов в кислых растворах характерна полимеризация. Высшие галогениды и оксогалогениды ванадия и ниобия гидролизуются нацело. Ванадий в степени окисления 5 в кислой среде проявляет окислительные свойства. Для элементов этой подгруппы, как и для подгруппы хрома, характерно образование пероксокомплексов. [34]