Cтраница 2
IHn) / / ( / IVI) 1 - Нетрудно заметить, что эти выводы авторов перекликаются с предложенным Перрином [238] условием устойчивости - реализацией градиента концентрации, не превышающего некоторое критическое значение. [16]
Перрин, как и Гибсон, работал с Ми-хельсом в Амстердаме. Перрин и Патон приступили к своим опытам в декабре 1935 г. и вскоре, использовав условия, подобные тем, которые применяли Фосетт и Гибсон, получили полиэтилен с высокой молекулярной массой. Далее возникла идея, что для инициации полимеризации необходимо присутствие некоторого количества кислорода. [17]
При рассмотрении основ комплексометрического анализа целесообразно остановиться на проблемах маскирования. Перрин [59] определяет маскирующий агент как вещество, уменьшающее концентрацию свободных ионов металла или лиганда до такого уровня, прл котором невозможны некоторые химические реакции этих ионов. Например, ионы фторида могут служить маскирующим агентом, предотвращающим взаимодействие алюминия с ЭДТА [60], аммиак предотвращает осаждение гидроксида меди при высоком значении рН, а ЭДТА маскирует железо ( III), и оно не образует комплексы тиоцианата красного цвета, мешающие определению. [18]
Виндэм [372 ] сообщает о межлабораторном определении воды в мясе и отмечает, что высушивание в вакуумном сушильном шкафу при 98 - 100 С и давлении не более 100 мм рт. ст. является ненадежным вследствие гидролиза жиров. Перрин и Фергюсон [280 ] при анализе рубленой говядины, рубленой свинины, колбасного фарша, копченой колбасы, мясного хлеба и салями сократили время высушивания при 125 С примерно на 10 мин; анализируемый образец распределяли тонким слоем на алюминиевом противне и тщательно контролировали время с точностью до 15 с. [19]
Дисперсные системы эллипсоидных и сфероидальных частиц рассмотрены во многих работах, так как их форма хорошо определена. Перрин ( 1934) исследовал процесс диэлектрической релаксации. [20]
Следует заметить, что метионин может координироваться к мягким ионам металлов, например Pd ( II) и Hg ( II), через атом серы. Перрин [92, 93] коррелировал константы устойчивости комплексов Fe2 и Fe3 с аминокислотами ( приведенные в табл. 2.12) с величинами р / Са их групп - NH2 ( разд. На основе отклонения зависимости IgK - pKa от линейной Перрин предположил, что двухзарядный анион аспарагиновой кислоты в его комплексах с Fe2 и Fe3 проявляет существенную тридентат-ность. Другие данные [94, 95] указывают, что аспарагиновая кислота ведет себя как тридентатный лиганд по отношению к Си2 и № 2; рентгеноструктурные исследования [96] комплексов аспарагиновой кислоты с Со2, Ni2 и Zn2 ясно указывают, что в твердом состоянии она присоединена как тридентатный лиганд. Рентгеноструктурные исследования [96] показали также, что в противоположность этому глутамино-вая кислота координируется через одну группу - NH2 и через одну - COg-rpynny к одному иону металла, в то время как другая группа - COJ присоединяется к другому иону металла ( разд. В растворе ( на основании данных, полученных в работах [94, 95]) вторая группа - СО - остается несвязанной. [21]
Дисперсные системы эллипсоидных и сфероидальных частиц рассмотрены во многих работах, так как их форма хорошо определена. Перрин ( 1934) исследовал процесс диэлектрической релаксации. [22]
Перрин, как и Гибсон, работал с Ми-хельсом в Амстердаме. Перрин и Патон приступили к своим опытам в декабре 1935 г. и вскоре, использовав условия, подобные тем, которые применяли Фосетг и Гибсон, получили полиэтилен с высокой молекулярной массой. Далее возникла идея, что для инициации полимеризации необходимо присутствие некоторого количества кислорода. [23]
Что касается природы кислотных центров на поверхности дегидратированной окиси алюминия, то химические данные свидетельствуют, скорее, в пользу льюисовских центров, нежели брен-стедовских. Трамбуз и Перрин [ 3431 определили содержание льюисовских центров термометрическим титрованием суспензии в бензоле диоксаном. Они установили, что льюисовская кислотность на наблюдается в бемите и продуктах его дегидратации, а появляется только в веществах, полученных из гидраргилита. [24]
Зингалес [52] приводит величины Rf 45 психотропных средств, полученные в 5 ТСХ-системах, а также указывает цветные реакции, полученные с 5 обнаруживающими реактивами и цвет пятен при дневном свете и при облучении УФ-светом. Халшоф и Перрин [54] провели анализ 26 фенотиазиновых препаратов методом хроматографии с обращенными фазами. [25]
Второй период быстрого увеличения концентрации пизатина наблюдается через 48 - 60 час после инокуляции, но четкого максимума установить не удается. Предварительные результаты показали ( Крукшанк и Перрин, неопубликованные данные), что концентрация пизатина в инфицированных тканях эндокарпа может быть в несколько раз выше, чем в диффузатах. У орхидеи и гороха синтез новых фенолов начинается через несколько часов после инокуляции, а период наиболее интенсивного синтеза соответствует 24 - 72 час после инокуляции. [26]
В методе, описанном Перрином17, прокаленный анализируемый образец разлагают смесью плавиковой и серной кислот, молибден выделяют, экстрагируя этиловым эфиром из раствора соляной и лимонной кислот, определяют молибден при помощи хлорида олова ( II) - роданида - амилового спирта. Результаты близки к тем, которые получаются по методу Перрина. [27]
Дик и Бинглей установили, что NaF в количестве до 500 мг в конечном водном растворе объемом 37 5 мл не уменьшает интенсивность окраски молибдена. Они применяли раствор роданида примерно вдвое большей концентрации, чем Перрин. [28]
Как только были открыты мономолекулярные реакции, появилась трудность в объяснении путей активации молекул. Казалось, что если активация происходит при столкновении, то кинетика реакции должна подчиняться второму порядку, так как число столкновений пропорционально квадрату концентрации. Перрин [19] в 1919 г. предположил, что мономолекулярные реакции происходят в результате поглощения инфракрасного излучения стенок реакционного сосуда. Поскольку константа скорости газофазной мономолекулярной реакции не зависит от давления, то, по-видимому, с увеличением объема сосуда до бесконечного реакция должна продолжаться с той же константой скорости; это могло иметь место в случае, если активация происходит не за счет столкновений, а за счет радиации стенок сосуда. [29]
Согласно модели, допускают, что каждая молекула имеет только одно ( полносимметричное) колебание. Колебание с частотой 1400 см 1 доминирует в спектре 2 2 -ди-пиридила, и хотя приведенное выше допущение не является строгим, оно позволяет достаточно хорошо описать характер спектра. Согласно Перрину и Гутерману [158], спектр поглощения М ( Ыру) 3 можно рассчитать на основе двух параметров Б и Я, где К - мера смещения колебательного осциллятора возбужденного состояния. Спектр монопротонированного лиганда был выбран потому, что по энергии и форме он больше напоминает спектры комплексов, чем спектр свободного основания. [30]